无机化学复习提纲.ppt
无机化学复习提要,2010年1月南京理工大学,第一篇 化学反应原理,一、热力学基础：1 理想气体状态方程式pV=nRT2 Dalton 分压定律 pi=xip3 热力学第一定律 U=Q+W4 状态函数5 焓 H=U+PV6 标准摩尔生成焓fHm7 标准摩尔熵Sm8 标准摩尔Gibbs生成焓fGm G=H-TS,9 盖斯定律10 标准平衡常数 多重平衡11 平衡移动12 rGm=-RTlnK13 rGm=rGm+RTlnJ14 估算转变温度15 vant Hoff 方程式16 标准状态,1 练习题,1下列物理量中属于状态函数的是(A)H(B)G(C)S(D)Q2下列热力学函数等于0的是(A)fHm(金刚石，s)(B)fGm（I2,s）(C)Sm(O2,g)(D)fGm（Br2,s）,3 298K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)的热效应为rHm,则反应的Um 等于(A)rHm(B)rHm-2.48KJ/mol-rHm(D)rHm+2.48KJ/mol 4 下列反应中，反应摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是(A)CO2(g)+CaO(s)2CaCO3(g)(B)1/2H2(g)+1/2I2(g)HI(g)(C)H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)(D)H2(g)+1/2O2(g)H2O(g),5在某一温度和体积下，反应Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(g)达到平衡，且该反应是放热反应，则下列措施中有利增加SnCl4的量的是(A)升高温度(B)减小体积(C)增加Sn量(D)通入氮气,6 反应 CCl4(l)H2（g）HCl(g)CHCl3(l)问：（1）在298K时，上述4种物质的标准生成吉布斯函数 fGm 分别为-65.27，0.00,-95.30和-73.72kJmol-1,该反应在298K和标准状态下是否能自发反应？计算其平衡常数K1（2）若已知Sm（298K）-39.12 Jmol-1.K-1。求反应在373K时的标准平衡常数K2？,7 石墨是碳的参考状态，石墨的Sm=5.740Jmol-1K-1,金刚石的fHm=1.897kJmol-1，fGm=2.900kJmol-1。求金刚石的标准摩尔熵Sm，这两种同素异形体哪个更有序？,在673K下，1.0L容器内N2、H2、NH3三种气体平衡浓度分别为：c(N2)=1.0 molL-1,c(H2)=0.50 molL-1,c(NH3)=0.50 molL-1.若使N2的平衡浓度增加到1.2 molL-1，需从容器中取走多少摩尔的H2才能使体系重新达到平衡。,二、化学平衡计算,1.酸碱平衡：质子酸碱理论，2.配位平衡：电子酸碱理论3.沉淀-溶解平衡：沉淀完全4.氧化还原平衡：Nernst 方程5.几种平衡的组合,若将20.0 mL的1.20 molL-1 AgNO3和30.0 mL的1.40 molL-1HAc混合,通过计算说明,混合后有无AgAc沉淀的生成?(Ka(HAc)=1.7510-5,Ksp(AgAc)=4.410-3,某原电池的一个半电池是由金属银浸在1.0mol/L Ag+溶液中组成的，另一半电池是由银片浸在才c(Br-)=1.0mol/L的AgBr饱和溶液中组成的。后者为负极。测得电池电动电势为0.728V。计算E(AgBr/Ag)和。,在空气存在下，将CuCl(s)加入氨水溶液中后，生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知E(O2/OH-)=0.4009V，E(Cu2+/Cu)=0.1607V，Ksp(CuCl)=1.710-7，Kf(Cu(NH3)42+)=2.31012。写出化学反应方程式。求该反应在298K时的标准平衡常数K。,第二篇 物质结构,1 四个量子数2 多电子原子核外电子排布3 元素性质周期性变化4 VB理论、杂化轨道理论5 VSEPR理论6 MO理论,7 密堆积8 三中典型的AB型离子晶体9 半径比规则10 Born-Lande公式,11 离子极化12 分子极化13 分子间作用力14 氢键15 层状晶体16 配合物命名、配位数17 CF理论、CFSE,2 练习题,1所谓原子轨道是指：A一定的电子云 B核外电子的概率C一定的波函数 D某个径向分布函数2下列电子构型中，属于电子激发态的是A1s22s12p1 B1s22s22p6C1s22s22p63s2 D1s22s23s23p64s1,原子结构习题,3周期表中第五、第六周期的IVB、VB、VIB族元素的性质非常相似，这是由于以下哪项导致的As区元素的影响 Bp区元素的影响 Cd区元素的影响 D镧系元素的影响4下列各组量子数错误的是A n=3 l=2 m=0 ms=+1/2 B n=2 l=2 m=-1 ms=-1/2 C n=4 l=1 m=0 ms=-1/2 D n=3 l=1,m=-1 ms=+1/2,5下列原子半径大小顺序正确的是A BeNaMg D NaBeMg6下列叙述中错误的是A 2表示电子的概率密度B 2在空间分布的形象化图象称为电子云C 2值小于相应的绝对值D 2表示电子出现的概率,二、简答题1原子序数分别为29和35的元素在周期表中处于何位置？2写出Ti3+、Sc3+、K+、Br-离子半径大小的顺序。3某元素原子X的最外层只有一个电子，其X3+离子中的最高能级的3个电子的主量子数n=3,角量子数l=2，写出该元素符号，并确定其属于第几周期，第几族？,分子结构习题,填空题 1 SiF4中硅原子的轨道杂化方式是，该分子中的键角是；SiF62-硅原子的轨道杂化方式是，该离子中的键角是。2 分子轨道是由 线性组合而成，这种组合必须遵守的三个原则是，和对称性匹配。根据价层电子对互斥理论：ICl4-的空间构型是，中心原子采用 杂化轨道成键；PCl5的空间构型是，中心原子采用 杂化轨道成键。,1下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是A NH4F B NaOH C H2S D BaCl22下列叙述中错误的是：A相同原子间双键的键能等于单键键能的2倍B双原子分子的键能等于键的离解能C 多原子分子的原子化能等于各键键能总和D 键能或离解能愈大，共价键愈牢固。,3下列分子或离子中最稳定的是A O2+B O2 C O2-D O22-4根据价层电子对互斥理论SO3的空间构型是A三角锥型 B T型 C 四面体型 D 平面三角形5下列分子或离子中，具有顺磁性的是A N2 B F2 C H2 D O2-,简答题BF3、NH3、H2O、PCl4+的键角由大到小的顺序是什么？为什么？写出原子序号1-9的元素所形成的双原子分子的分子轨道排布式，并指明哪些分子不可能存在？哪些分子具有顺磁性？写出NO3-、CO32-、NO2-、O3、SO2的空间构型，指明其中心原子的杂化形式，哪些有大键。,固体结构习题,一、填空题1石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用 杂化方式以共价键相连，未杂化的 轨道之间形成 键，层与层之间靠 相互连接在一起。2 F2、Cl2、Br2、I2沸点高低顺序为，它们都是 性分子，偶极矩为，分子间作用力为。,二、选择题,1下列离子中，极化率最大的是A K+B Rb+C Br-D I-2下列离子中，极化力最大的是A Cu+B Rb+C Ba2+D Sr2+下列晶格能大小顺序正确的是A CaOKClMgONaCl B NaClKClRbClSrOC MgORbClSrOBaOD MgONaClKClRbCl,下列各组物质沸点高低顺序正确的是A HIHBrHClHFB H2TeH2SeH2SH2OC NH3AsH3PH3D CH4GeH4SiH4下列叙述中错误的是A单原子分子的偶极矩等于0B 键矩愈大，分子的偶极矩也一定愈大C 有对称中心的分子，其偶极矩等于0D 分子的偶极矩是键矩的矢量和下列化合物中不能形成氢键的是A NH3 B N2H4 C HNO3 D CH3OCH3,简答题,1比较下列化合物的熔点NaCl与RbCl;CuCl与NaCl;MgO与BaO；MgCl2与BeCl22 比较下列离子半径的大小Mg2+与Ca2+Fe2+与Fe3+Cs+与Ba2+F-与O2-3 Ag+与K+半径很接近，但KBr易溶于水，而AgBr却难溶，为什么?,配合物结构习题,1.已知Ni(NH3)42+的磁矩大于0，则其空间构型是，中心离子的轨道杂化方式是；Ni(CN)42-的磁矩等于0，则其空间构型是，中心离子的轨道杂化方式是。2.已知Co3+的电子成对能P=21,000cm-1，Co(H2O)63+的分裂能o=18,600cm-1，Co(NH3)63+的分裂能o=22,900cm-1。由晶体场理论可知，Co(H2O)63+的d电子排布方式是，磁矩等于，晶体稳定化能=；Co(NH3)63+的d电子排布方式是，磁矩等于，晶体稳定化能=。,选择题1.关于配合物下列叙述中错误的是 A高自旋配合物的晶体场分裂能小于电子成对能 B 内轨型配合物比外轨型配合物稳定 C中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大 D 凡配位数为4的配合物，中心离子的轨道杂化方式都是sp32.某金属离子与弱场配位体形成的八面体配合物磁矩=4.98B.M.，而与强场配位体则形成反磁性八面体配合物，则该金属离子可能是 A Cr3+B Mn2+C Mn3+D Fe2+,3下列配合物中属于外轨型配合物的是A Fe(CN)64-(=0B.M.)B NH4Fe(EDTA)(=5.91B.M.)C K3Mn(CN)6(=3.18B.M.)D Cr(NH3)6Cl3(=3.88B.M.),简答题1分别用价键理论和晶体场理论写出Fe(en)32+(=5.5B.M.)的中心离子d电子排布，试确定其空间构型，中心离子轨道杂化方式，该配合物的类型。计算其CFSE。2确定下列配合物的配位数，并命名。Cu(NH3)4SO4 K3Fe(C2O4)3 Cu(en)22+Ca(EDTA)2-Co(NH3)4(H2O)22(SO4)3,考试时间：1月28日下午15:00-17:00答疑：*第22周周一至周四上午8:30-11:30 第二化学楼105房间*或Email:,通知,祝大家学习顺利，考试取得满意的成绩！,第三篇 元素化学1 s区元素1.1 氢化物1.2 氧化物1.3 氢氧化物1.4盐类变化规律,2 p区元素 2.1 通性 2.2 乙硼烷、硼酸、硼砂、硼的卤化物 2.3 碳酸及其盐的溶解度、热稳定性、与金属离子的反应 2.4 硅酸、硅的卤化物 2.5 锡、铅 2.6 硝酸、亚硝酸极其盐 2.7 磷的含氧酸及其盐 2.8 砷、锑、铋,2.9 过氧化氢2.10 硫的含氧酸及其盐2.11 卤素2.12 p区元素性质变化规律,3 d区元素 3.1 通性 3.2 铬 3.3 锰 3.4 铁、钴、镍 3.5 铜、银 3.6 锌、汞,3 练习题,
