医用化学之卤代烃.ppt
第七章 卤代烃,主要内容,7.1 卤代烃的分类和命名7.2 卤代烃的性质,7.1 卤代烃的分类和命名,一、卤代烃的分类（一）根据分子中的烃基不同 卤代烃可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃。例如：饱和卤代烃：,不饱和卤代烃：,芳香卤代烃：,（二）根据分子中的卤素原子不同 卤代烃又可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。例如：,7.1 卤代烃的分类和命名,（三）根据分子中与卤素原子直接相连的碳原子不同 卤代烃还可分为：伯卤代烃 ClCH2CH2CH3 仲卤代烃 CH3CHBrCH3 叔卤代烃(CH3)3 CCl 乙烯型卤代烃 CH2=CHCl,7.1 卤代烃的分类和命名,（四）分子中的卤素种类 如果卤代烃分子中含有两种或两种以上的卤素原子时，这种卤代烃叫做混合卤代烃。例如：1,2-二氯-1-溴乙烷,7.1 卤代烃的分类和命名,二、卤代烃的命名,（一）普通命名法 卤代烃常用俗名，如：CHCl3 氯仿、CHI3 碘仿等,普通命名法是指按与卤原子相连的烃基名称来命名的，称为“某基卤（化物）”。例如：正丙基溴 烯丙基氯 苄基氯,7.1 卤代烃的分类和命名,（二）系统命名法1.选主链 选择包含有卤原子在内的最长碳链作为主链，把卤原子和其他的支链都看作取代基。,7.1 卤代烃的分类和命名,2.编号 给主链上碳原子编号时，从靠近支链的一端开始，当烷基和卤原子的编号相同时，则优先考虑烷基。3.命名 命名时把烷基、卤原子的位次、数目、名称依次排列写在烃的名称前面。,7.1 卤代烃的分类和命名,7.2 卤代烃的性质,一、卤代烃的亲核取代反应（一）卤代烷水解可得到醇。例如：RX+H2O ROH+HX,（二）氰解反应水解乙醇 卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应生成腈。RX+NaCN RCN RCOOH,乙醇,7.2 卤代烃的性质,（三）氨解反应卤代烷与过量的NH3反应生成胺。RX+NH3 RNH2（四）醇解反应卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚。,7.2 卤代烃的性质,（五）与硝酸银的醇溶液反应醇卤代烷与硝酸银在醇溶液中反应，生成卤化银的沉淀，常用于各类卤代烃的鉴别。RX+AgNO3 RONO2+AgX,醇,7.2 卤代烃的性质,RCH2X 反应速度最慢 过1小时或加热下才有沉淀 R2CHX AgX 反应速度第二 过3-5分钟产生沉淀 R3CX 反应速度最快 马上产生沉淀 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。,7.2 卤代烃的性质,二、消除反应,卤代烷与氢氧化钾的醇溶液共热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃，这种反应称为消除反应，以E表示。,7.2 卤代烃的性质,不同结构的卤代烷的消除反应速度如下：3R-X 2R-X 1R-X不对称卤代烷在发生消除反应时，可得到两种产物。如：RCH2CHXCH3+NaOH RCHCHCH3（主要产物）RCH2CHCH2（次要产物）实验证明，消除反应时，氢原子总是从含氢较少的碳原子上脱去，这个经验规律称为扎依采夫规则。,7.2 卤代烃的性质,三、格氏试剂反应,在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，生成的烃基卤化镁称为格利雅试剂，简称格氏试剂。,7.2 卤代烃的性质,（一）与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物 RMgX,（二）与二氧化碳反应制备羧酸 RMgX+CO2 RCOOMgX RCOOH,水解,7.2 卤代烃的性质,RH+MgX2ROH RH+Mg(OH)XHNH2 RH+Mg(OR)X RH+Mg(NH2)X,（三）与酰卤、酯反应制备酮或叔醇 RMgX+RCOCl RCOR RMgX+RCOOEt RCOR RCOR+RMgX R3COH,7.2 卤代烃的性质,（四）与环氧乙烷反应制备醇,7.2 卤代烃的性质,四、不同类型卤代烃的鉴定,（一）AgNO3/乙醇常用AgNO3/乙醇鉴别活性不同的卤代烃。,7.2 卤代烃的性质,（二）NaI/丙酮用于区别碘代烃和其它卤代烃。NaCl(Br)不溶于丙酮而出现沉淀。,7.2 卤代烃的性质,五、重要的卤代烃,(一)氯仿 无色具甜味的液体，氯仿广泛用作溶剂。氯仿中的CH键受三个氯原子的吸电子效应的影响，能被氧化生成有毒的光气。,7.2 卤代烃的性质,(二)四氯化碳 无色液体，是常用的溶剂，又可作灭火剂。因为四氯化碳不易燃烧，遇热易挥发，它的蒸气比空气重，使火焰与空气隔绝而使火熄灭，对扑灭油类的燃烧更为适宜。,7.2 卤代烃的性质,（三）四氟乙烯 四氟乙烯在过硫酸铵引发下，经加压可制备聚四氟乙烯。聚四氟乙烯有“塑料王”之称。它具有耐酸、耐碱、耐高温和不溶于任何有机溶剂的特点，而具可作人造血管等医用材料、实验室中电磁搅拌磁心的外壳，以及炊具不粘锅的“内衬”等。,7.2 卤代烃的性质,（四）氟氯烃 又称氟里昂，加压易液化，气化热大，安全性高，具有不燃、不爆、无嗅、无毒等优良性能。不同沸点的氟里昂可用于不同的致冷场所。气溶剂是氟里昂的另一大用处。,7.2 卤代烃的性质,（五）溴氟代烃 是一类很好的灭火剂，它们无毒，受光和高温作用后的分解物也无毒性、无残留物。溴氟代烃中的H-1211是最有效的灭火剂，但对臭氧层的破坏也最强，故已于1994年禁止生产使用。,7.2 卤代烃的性质,（六）抗癌药 5-氟尿嘧啶因与尿嘧啶的伪似作用，干扰了癌细胞DNA的合成而达到抗肿瘤的目的，但同时具有很大的毒副作用。,5-氟尿嘧啶,7.2 卤代烃的性质,
