仪器分析实验实验6自动电位滴定.ppt

仪器分析实验实验26 自动电位滴定,Auto-PotentialTitration AnalysisFor Short：APTA,厦门大学精品课程仪器分析(含实验),1 基本原理,工作电池,滴定剂,根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点,特点：与直接电位法相比,测量电位变化，算出化学计量点体积准确度和精密度高E并没有直接用来计算待测物的c,特点：与指示剂滴定法相比,(1)可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应；(2)可用于有色或浑浊试样的滴定；(3)装置简单、操作方便，可自动化；(4)常采用等步长滴定,电位突跃代替了指示剂的变色准确度提高/适用范围更广/自动化,V相同,2.玻璃电极,玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的分布产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，即,用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒，能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在560 使用。酸度过高(pH9)将分别产生测定误差“酸差”和“钠差”。玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极，可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。,3 确定滴定终点的方法,E-V曲线法：取中点但准确性稍差,一阶微商法E/V-V曲线法,二阶微商法2E/V2-V曲线法,滴定曲线上的化学计量点在数学上为曲线的拐点（上凹与下凹的交点）,依据,拐点性质一阶导数达max二阶导数=0,二阶微商计算方法,二阶微商=0最常用,Vsp,两点定直线方程，计算y=0时的x值,4自动电位滴定仪器,全自动电脑控制无滴定管自动给出Vep 多种工作模式,仪器分析与经典分析相互融合,拐点：相邻d 2相乘0,基本操作,1、Na2CO3溶液的配置：称取分析纯Na2CO3 0.50.6g，用三次水配置为250ml溶液。2、混合碱溶液的配置：称取混合碱0.7g左右，用三次水配置为250ml溶液。3、开启机器，用滴定液（HCl溶液）清洗输液管，除去管中的气泡。4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml，开启滴定，重复滴定三次，完成对滴定液的标定5、移取10ml 混合碱溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml，开启滴定，重复滴定三次，读取数据。6、用三次水清洗滴定管三次，关闭仪器。冲洗pH复合电极，将复合电极插入含AgNO3的饱和KCl溶液中。,