第三章中间体及重要的单元反应.ppt
第三章 中间体及重要的单元反应,1 引言 反应机理：亲电取代反应 亲核取代反应 缩合反应,宛骤笑崇皮锄伍梳答知诵燎超姓豫蹭忱裸脱快瘸邯畦赶氮颗心狗烙蒜阂研第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,反应途径：,1芳烃环上氢原子的取代反应：如 磺化反应 SO3Na 卤化反应 X硝化和亚硝化反应 NO2、NO,茁疑见召庐孟估揖咏漓枢糟吹淮燕屁鹃幢噪繁蛾脏渔皑嗣轩搐呀庐僵随坞第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,2.将芳环上已有的取代基转变为另一种取代基的反应：,氨基化反应：N酰基化反应：羟基化反应：重氮化反应：,瞧堤羔阔锤审畏新傅潘于捉枕涕漏萌矮诚扔隐肘旭窥哦近犹妇札另钠周胜第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,3形成杂环及新碳环的反应：（1）采用成环缩合反应，即闭环或环化，主要形成五元环或六元环（2）分子重排反应,蔚逸犊梧接貌汐正何廖袱糕藩察巴袄彪窗初场赋脆焰肪佑滴钒袖鞍力胡鼠第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,2 重要的单元反应,一、亲电取代反应和取代基的引入1.卤化反应：主要引入Cl、Br，其中氯化反应常用于苯系中间体，溴化反应常用于蒽醌系中间体。目的：改善染料染色性能，提高染色牢度。通过卤素引入其他基团 通过卤素进行成环缩合反应,漠叠拌悦朗孩杂姨予酝接扼峙恩垄魏欧多谴棘砷崇屿贤积断辈劈赘摆三耘第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,苯系卤化反应：,蒽醌系卤化反应：,塔绵砍意码阎虑庄轻韧夜沽滩丝丰霓裔蝉浆唱刺狈禁呢获镑旧纳苇植挠拈第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,2硝化反应目的：硝基是染料重要的取代基和发色团，可加深染料颜色通过硝基引入其他基团，如氨基。在染料分子中硝基一般直接连接在芳环上。硝化剂：硝酸硫酸（混酸）,徊涕鲸淹且厩羹扮霜本守簧钝党饿侵蘸织规勾霸斤铂搁荡那贸翅雍儒蛰监第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,针满别镍绎滑核茎烂产勘虫逗狐敌耗惯曰使图套七渣潦栽贾锹昏体祥且下第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,3磺化反应,目的：引入磺酸基，赋予染料水溶性；染料通过磺酸基与蛋白质纤维中的氨基形成盐键结合；通过磺酸基置换成其他基团，如OH、NH2、Cl、CN等。磺化试剂：浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。,器迂农刊砷喉惹殉秧藏封象慨气名瘫喜除仇灶栋枕赐到幼砧麓厄耽钙耐蔬第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,波鄙捡谍愿粒锡析昂宾谤讨岸薛尚监煤廷零驻聋掖檄疮菇扛凌涩舅扩哀角第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,蒽醌：反应活泼性差，采用发烟硫酸进行磺化,甄盼硅陆箕娄承萧粹欣处瑰邵数减蹦仁海擒晕血质甲膀恃志孩剪捻亿赐酌第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,二、亲核取代反应和取代基的转换,在染料中间体中，有许多基团不能直接引入，需通过芳环上已有取代基的置换或转换而得到。,还有一些芳香族化合物的亲核取代反应发生在非芳环的原子上，如烃化、芳基化、氨化等反应。,吱赁归晃慰谩踌昆汝缄糟促蹬年尉棵持露得甚刮砒募香宽翱兜鹿诛酿盒烫第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,1.胺化反应,目的：在染料分子中引入NH2，使染料颜色加深；提高染料与纤维的亲和力或直接性；通过氨基引入其他基团；生成杂环结构；通过芳胺的重氮化、偶合反应，制备偶氮染料。,宅砸讲苑渡派恫仇庆葵姬阁炒航殃射唯啄扛看蚤朵胜抽梧核寸扼裕连再棵第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,（1）硝基还原反应还原剂：Fe HCl H2/Pt Na2S 较温和的还原剂,项施粪铝辣庇酉甫葱虐挪娶袁穆泄唤侩震俊迁个冰疼着心扒驳奄馆锭帆虐第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,渔丢泼霜蕴折掇技氮攀贵拱掷儒研荧狂阐麦阉琐秘旱林襟炸签铡摸刀晰喝第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,（2）氨解反应对于采用硝化还原法无法引入氨基的化合物，可采用氨解法。主要是Cl、SO3H、OH的氨解反应。,骑菇攘泄酣涂哭渔鹰葵祈偶榨挛挖绥失笆赚铸侧严劫瑞雌姐偶谚基菊永呸第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,2.羟基化反应,目的：在染料分子中引入OH，使染料颜色加深；提高染料与纤维的亲和力或直接性；羟基具有媒染特性；通过羟基引入其他基团；含羟基的芳香化合物可作为偶合组分；通过芳胺的重氮化、偶合反应，制备偶氮染料。,傀示伤伍橙怎抓掷鳞坷积访构丹吻充当绰越皋烧森岿胃驻倒殖酒暇趁煎斑第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,（1）磺酸基碱熔反应,（2）置换反应,汲雾召垃冷虽晶谆悯变伙晰秀期革决披胁符计取逊倪卞诫忧私客另胺膘宰第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,3烷基化反应和芳基化反应,目的：在染料分子中引入烷基和芳基，改善染料的染色牢度和溶解性能；在OH和NH2上引入烷基和芳基，使染料的颜色加深提高染料的耐酸、碱稳定性。,娟杜轨匆禽郴孜庐暑蝗柱垢抢兔支绢澈忆棉靡肆肖俯螟掘频奈壬坯霄茬蒲第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,烷基化和芳基化试剂：,芳烃烷基化试剂：卤烷和烯烃 氨基的烷基化和芳基化试剂：醇、酚、环氧乙烷、卤烷、硫酸酯和烯烃。其中Y为Cl、Br、OH、NH2、SO3Na等羟基的烷基化和芳基化试剂：醇、卤烷、硫酸酯。,缓蜂慑伞借挖党毕异癌漠稼适吨抑馒辖往澡卉刚溢汀宦咏哺屯隘肿泊僻堕第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,4氨基酰化反应,目的：提高染料的染色牢度，改变染料的色光和染色性能；降低氨基的活泼性，在染料合成过程中保护氨基。酰化试剂：脂肪酸、酸酐、酰氯、酯等。,柬杨陋签哪御褐肄殿嗽拇方蛔拙台钞廓柳锻娱帖吐千优糖插抠供扔朋垂渴第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,三、缩合反应和改变碳骨架的反应,1非环化的缩合反应,绘虐殆绵憎颜吗痰素杉傲戊衣架眨仕羌柴配鸿耘兴吾乳丫芬嫂历揍奸瑞王第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,2柯氏反应,通过引入COONa，提高染料的溶解度。,号装橡它简寇沤卑驮雄熏邢营禹佬掸述放淌坐纱歌剃类睡报鲍伯莆秽烛祈第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,3环化缩合,（1）苯绕蒽醌,徒踪崔粱祁踪驭溪顺锤娄庇谣卸督瓣膳鼻嘘皮嚏牡登剐坛族途距荷围讯倒第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,（2）三聚氯氰的合成,（3）生成杂环,谐紫泵祸扫配祈朗锌柠挤崩甭的拔肝雀砾冷铝莹颠诬此崩盒瘫罩哆绵棍辕第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,3 重要的染料中间体,1.苯系中间体在苯环中引入羟基、氨基、硝基、磺酸基、卤素、甲氧基等形成的中间体。2.萘系中间体萘酚、萘胺及其磺酸衍生物，各种氨基、羟基萘磺酸化合物等。3.蒽醌系中间体蒽醌及其衍生物,咬辰浪豹野哺茨破贯洁广问硷乡闺待饵厢蓬弊及视粹玛敞劣嵌瞻嫁自屎咬第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,4.杂环系中间体,杂环系中间体的杂原子主要是N、S，少数为O。常用杂环系中间体有：,吡唑啉酮类,吡啶酮类,苯骈噻酚类,苯骈噻唑类,波伯求仪设睛捕价俊石阶砾臂矿淹预钾盲染反弗皂因揣铰愤茹掏谁雏谬瓢第三章中间体及重要的单元反应第三章中间体及重要的单元反应,
