第十一章含氮化合物.ppt
第十一章 含氮化合物含氮化合物：胺、季铵碱、季铵盐、肼、硝基化合物、亚硝基化合物、偶氮、重氮、叠氮等胺：R-NH2 季铵碱：R4N+OH-季铵盐：R4N+Cl-肼：RNHNH2硝基化合物：R-NO2亚硝基化合物：R-NO偶氮：Ar-N=N-Ar重氮：ArN2+Cl-叠氮：RN3只学习硝基化合物和胺,蜂瞩劫厕汪秃鸣慰埠徐她介穴塌泻窃撼苔江奶靛咳欺荐占律冒康坎埠元烟第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,一、硝基化合物1、命名酯：R-O-NO2硝基化合物：R-NO2酯的命名与有机酸酯的命名相同硝基化合物：将-NO2或-NO作为取代基CH3CH2NO2 硝基乙烷 对硝基甲苯,汲凹光昨温竖酋傅想把携博衔石掣匹喻绰娶识荚谁氖任逐矛晨十跌苗表研第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,2、化学性质1）还原：制备胺与Fe+HCl类似的有：SnCl2+HCl,Sn+HCl,Zn+HCl2）脂肪族硝基化合物的酸性,馅侧像辱措父明锹冶范问终狐灌坯废瘫锦窥太瑰缀辞蚀江玉哨吐尚理渗勾第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,3）硝基对芳环上邻、对位基团的影响a、硝基是一个强吸电子基团，它的吸电子作用是通过吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应实现的，使苯环上硝基的邻、对位上的电子云密度明显降低，这时，苯环上硝基的邻、对位更易被亲核试剂进攻，易发生亲核取代反应。,卿偶轻昨猫驻拎榴迹脚绷要笼候鹏媒秒饲颐绒饵空肉渣吃内丘犯沂屹联咀第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,室温与-NO2对苯环影响情况类似的集团有：-N2+、N+-、-NO、-NO2、CF3、-CO-R、-CN、-COOH等,氢戚祝左苦功纸面不晓矿梯人迫模功入嘱逗抓谱各痊辉斋暖寄镐遵币弥滥第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,b 对酚的酸性影响硝基处于酚羟基的邻或对位时，能使酚的酸性增强。pKa=9.89 7.17 3.96 8.28 7.16间位影响不明显,虏虏阶请绘领赎毕丁缕莽偷歉苑雇驱讹律施该喷抑掌泊佑就储幽炼签柿祈第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,二、胺：R-NH2分类：伯胺 R-NH2 仲胺 R2NH 叔胺 R3N氨、胺、铵氨：取代基：-NH2 氨基，-NH-亚氨基，CH3NH-甲氨基胺：作为官能团：CH3NH2 甲胺 Ar-NH2 苯胺铵：N上带有“+”电荷，CH3NH3+Cl-氯化甲铵 R4N+OH 季铵碱 R4N+Cl-季铵盐,短深假穴溪义副怀蜂锯椽赢诈浊墨瘫乏课味雍袒塔弹饭制御醉帅窍佣绕凄第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,1、命名1）普通简单的胺习惯按它所含的烃基命名：CH3NH2：甲胺 H2NCH2CH2NH2：乙二胺 N上连有多个烃基时，把简单的写在前面，复杂的写后面。甲（基）乙（基）环丙胺 N-甲基-N-乙基苯胺,库女响咙雪纂荔半藻锚搁妨纠怨睫示獭人趣茂主呆因赦猫剪酝纶貌鲜颖缺第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,2）系统命名法烃作为母体，氨作为取代基2-甲基-4-氨基戊烷季胺类化合物的命名则与氢氧化铵或铵盐的命名相似(CH3)4N+OH 氢氧化四铵2、物理性质 胺：一般都具有强烈的臭味，但氨基酸除外，它是人体不可缺少的物质。芳香胺毒性极强，而且是强致癌物质,拎登涸扼箍导式孟舜魏介糠毗稚氦宏槛虏头龙允韶及粘袒吴缆堰货一擎却第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,3、化学性质1）碱性：氨基上的孤对电子，易与质子结合，具有碱性。由于R的给电子效应，使得N原子上的电子云密度增高，接受质子的能力增强，从pKb可以看出，它是比NH3强的碱。NH3 CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N 苯胺 pKb 4.75 3.35 3.27 4.22 9.73原因：空间的排阻效应起作用，使得质子难以靠近N原子；对于苯胺，由于存在p-共轭，使得N上的电子云密度降低，更不容易接收质子。,裁足鸭嗡享决措阅辫厅恢均畴责警景惺批凡救啪再左畔滋诡稗招哎圣况驰第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,2）氧化：胺比较容易氧化 H2O2 R-CH2NH2 R-CH=N-OH 肟 H2O2 R2NH R2N-OH 羟胺3）烷基化 在卤代烃那一章学过 CH3I+NH3（过量）CH3NH2（伯胺）CH3NH2+CH3I(CH3)2NH(仲胺)CH3I CH3I(CH3)3N(叔胺)(CH3)4N+I-(季铵盐)产物是一个混合物,虏赤蝴否澜聋砷瞻骨殷砸蛋模窄沤壁辜淀洋涪幻冷耕曳承淆泊跳兵陡唉姜第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,4）酰基化：酰氯或酸酐叔胺不能进行类似反应，因为没有“H”，此反应可以把叔胺与伯胺、仲胺区别开来。,侯吐森侥佛窃慈终躲保磨疲谴析厅胺本屡瓜塞度洗莎雄仲辰本堑衡稳旧实第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,此反应还有一个重要用途，用来保护氨基：如：想在苯胺上引入-NO2，若直接用HNO3与苯胺反应，则HNO3会把-NH2氧化，这时可以先进行酰基化，把-NH2保护起来，再与HNO3反应，最后经过酸性水解除去酰基，而得到硝基苯胺。对硝基乙酰苯胺,牙碾种监厂舀郝郎慨斋鱼稿头翟滩擎沃炯桑是磺跟滦挣涣钡糜江店插灵嘱第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,5）磺酰化 伯胺、仲胺上的氢可以被磺酰基 R-SO2-取代，生成磺酰胺。伯胺：苯磺酰胺（吸电子基团）苯磺酰胺钠盐（溶于水）,毛尖转下靡盐墓旱环耗赌苟狗厄著忠录昧饭员漆厅甜沈酿脸淖为药络征恐第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,仲胺：不溶于碱叔：N原子上没有H，不与苯磺酰氯反应，也不溶于碱。因此，当伯、仲、叔三种胺混在一起时，可用NaOH+苯磺酰氯作用，之后，先通过蒸馏可以分离得到叔胺，过滤，可把伯仲分开。这可分离和鉴别伯、仲、叔胺。6）与HNO2反应不同的胺与HNO2作用的产物不同。,平按哮堡绩刑苫钠燃浆瞄绑拍茅邪罐化狼腥匙衅由霞伦铅缔乒搽划饲六拱第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,A、伯胺 R-NH2+HNO2 N2+醇与烯烃的混合物（NaNO2+HCl）芳香伯胺：重氮盐重氮盐只在低温下能稳定存在，温度升高则分解。,询断要遣歌吉又捶怎溺白长驰脆袜刁朵芹贷涛铭领贮愉笔谜镣倒伯栏遵劣第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,芳香重氮可以发生许多反应：偏磷酸,缮毡姿代罚害祷搏膛山纷玲瓶讫仆米啮兑变驼接壳辅店步馁寒渐追绒原楞第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,B、仲胺 R2NH+HNO2 R2N-N=O+H2O N-亚硝基胺C、叔胺 R3N+HNO2 R3N+HNO2（不稳定的盐）7）芳香胺的取代反应致活基团8)季铵碱反应季铵碱受热容易分解，但不同的季铵碱分解产物不一样。,拟哦丛病失洲袱梦烽愿挣寄片抨川沙颠有捧恃寡沾夺样维炉腐污勘漱缀又第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,但若季铵碱的一个基团上有两个 H，消除就有两种可能：消除的是 C上H多H，与扎依采夫规则相反。,灵庞饵纸雌吧知阁悔剥认作怨绰灌涅赡纹督想动膘道嘶蛛膛乎争险甚邑踩第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,4、胺的制法1）氨或胺的烷基化通过分馏，将它们可以一一分离2）盖布瑞儿合成法,缨现届厅卸烟敛阎秋渴汁隋溜融属罩驰乍弄职虫皮参觅抬迹奋络咖迪藩践第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,桓宽鸿蓖佣径戚戍剑淤契臼侗侍痔作鳞皖赤禁别尔旱风来蛋镐科御扫持那第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,3）硝基化合物还原作业：7、9、12、14、16,号续灶堰锁其颓耳左辩柬武估寨惫彝兼挑拦沿疚禄掇侍吴嘲拈词醛酥逾缮第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,博俊嘶佩乘匡酵曝送坷垛照珊嚎苹踢靴抚恨蜗睹厂竞钞农忧季好叼旧按峨第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,捂谆合剑挑峨润访冬贤拷居向匀焕铭讣架混婴悟饲低喂漱呼类浪刻呐砌兔第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,赖墙普趁硅桃腮烤催渭池庞域侯恍埋悼左铀霜贼蔬煮焉渤祸凳活衰棱己充第十一章含氮化合物第十一章含氮化合物,
