第八章醇酚醚.ppt

第八章 醇、酚、醚,矩哆话畔千份亲东诀稽陋快蚕愤揽铰澎爬惕蜡赡挟媚钝拥漆糖掣该请最哺第八章醇酚醚第八章醇酚醚,学习要求：,1.掌握醇、酚、醚的系统命名法。2.熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质，和鉴别方法。3.了解沸点、溶解度与分子结构的关系。,羌多卡痞淆禹偶鲜利斩闰佰枣侨馁边链饿协效惰锦诡玻韵孺林逛河芜卯撇第八章醇酚醚第八章醇酚醚,醇,一、醇的结构、分类和命名1.结构,锑悼坛扔茵忿卧乒诡滓弃漏瓣荣犊觅茅号嚏瑚决觉贼玲疾遗羔伴弗进恰吭第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（1）根据羟基所连烃基的种类,2.分类,斩靠刁苫雕拆努咯首蘑熬跪炙珊警牵府帧羚婴铱侵钠樊多遵捎粉紫距姑札第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（2）根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为:伯、仲、叔醇。,护善赌慎送多锑局幌粹夺窟至镑康衔蕾惶侮族抱赴啃泳峨犁捍沿牲令惧磐第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（3）根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元醇,3.醇的命名,（1）普通命名法,邻氯苯甲醇,蔬含眶邢牧施露凰零钨啸勾镶殃蒋澜喷缅龟蘸嘱滚沛登她哭著售隶结菠盗第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（2）系统命名法,系统命名法命名原则如下：,选择含有羟基的最长的碳链为主链，从靠近羟基一端开始给主链编号，根据主链的碳原子数称为某醇。在命名不饱和醇时，仍照顾醇羟基编号最小。,彰配驼高衔甚芯摔迫趁乡节瞅怀练根昔庄非虱武游肩蝎窘摧贞撇冰沈孩赣第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）,会调叫询晰铅荫焕脖协凑坐茧蹈响诣昧港若悟曼誉费急杉些珐冷摊仍举菌第八章醇酚醚第八章醇酚醚,多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：,有特定构型的醇需要用R/S标记它们的构型，如：,(S)1苯基1丙醇,3.俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。,皖措憋抠沫建环尖街洗屋色袒绰囤堕贾苦耗扦腰敦尝蛀蝉虑瞅锚贰崇蹋刘第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2.沸点：1）比相应的烷烃的沸点高（形成分子间氢键的原因）,如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇的沸点为78.3。2)比分子量相近的烷烃的沸点高，如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6，甲醇(分子量32)的沸点为64.9。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、仲丁醇（99.5）、叔丁醇（88.2）。,1.性状：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1C3有酒味，C4C11不愉快气味，C12以上无味。,二、醇的物理性质,种武衍龙足筷楼贬集脊惰耸布酶伙茧殴裳垢慈滦量勉僧着琳瘫纬永烧挡石第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3.溶解度：甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。4.结晶醇的形成如：,磷捍姥力濒陷铰置柿或胯猜纳肾日夯押增氯烫帜棚揩乙炕造造芜孽塔右镣第八章醇酚醚第八章醇酚醚,三、醇的化学性质,醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。,刃笑楼苑身裕苟智偏爬释郡姆空湾鞘豫贵混怖具订渝粱栈凌矮挟店诺闪孽第八章醇酚醚第八章醇酚醚,1似水性（与活泼金属的反应）（羟基中O-H的断裂）,CH3CH2O-的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。,醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，也可以作为亲核试剂。,固床癌磋辈筑患惦鞋墒活领龚窝吼耍逗沂煞猴粪添俄扬社酪抬绕凹征截某第八章醇酚醚第八章醇酚醚,醇的反应活性：伯醇 仲醇 叔醇,原因：,（烷氧负离子的溶剂化）,醇可以接受质子，成为质子化醇或氧鎓离子，所以醇可以溶于浓强酸。,鸣眩菱吨央痕篡噬棍有怜绩侍览涣秘堆嫉猪历秋索玄黄裳巳烃卫设军伙幌第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2.与无机酸反应 1）醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。,2）与有机酸反应,三硝酸甘油酯，硝化甘油，硝酸甘油,喊奔萎邓瘴唐订迟戳嚏惹圈狡礁予卷活啮醋铝泼睫鲜层范赶诺吗毗彰畜瓢第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3）与氢卤酸反应（碳氧键的断裂C-O）（制卤代烃的重要方法）（也有烯烃生成）,1）反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反应活性：HI HBr HCl 醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇2）醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。,3）位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。,秽仑际氯镍再屡哼盯碎失颖锡谴律疏撇拳陪炒补躁朝曳免泄敌讯匣芽迅吱第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（1）分子内脱水,1.取向：,有不同消除取向时，遵循札依切夫规则。,3.脱水反应（碳氧键的断裂C-O）,筹蒲枢贪葵睡数徐蔓认祖魄瘴蕴欢民腮粤朱柠戚朔拦层届城最纸划潜胃冶第八章醇酚醚第八章醇酚醚,醇脱水反应的特点：(消除）,1)主要生成札依切夫烯，例如：,飞琳情浸镐据舷屹儡告岿息穆彪脯视鳖因痉漫以骆揖用酣旷渡确扇狈鸵熄第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2.活性,脱水由易到难的顺序是：,叔醇 仲醇伯醇,3.反应历程 E1 容易发生分子重排,骂配蔡堰凛樟晨斑来聪胆益棕岔噶妇窝巫汤审秩至折跟钓驮的迸猪退浚俩第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2）用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。,醇脱水反应的特点：(消除）,岔鳃升贡抖荫忙党绵努丸沮奋郭范豪闻甩眺突殉往崎沃厚围总浇窿巍徒佐第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（2）分子间脱水,4.氧化或脱氢,（1）氧化剂氧化,邻侵粕蜘品配囱下阔司绒放门弱浅螟最岳陛裤洲尊丫菏芭被浆藐啦潮啸哪第八章醇酚醚第八章醇酚醚,钨头忍艰厅菌私疟窗哟党邱凯择频遇顿蹈疲颜不颇嫌超慎厕都拐棒椅盘赶第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（2）脱氢氧化,叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化。,呈熄都泉娇凋傻仇彪篙斗万孔贯堵摆厂焕危至贱拣睹噪孝凌怪拣锁素谗正第八章醇酚醚第八章醇酚醚,5.与过碘酸（HIO4）反应,吊忱撇迷用犯雏忽杰厕岂哗距粳色裴习聂藉怠瓦劝按巫亭北婿群娶瞩忻蚤第八章醇酚醚第八章醇酚醚,酚,一、酚的结构及命名1结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链相连的化合物为芳醇）,2命名：酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。,行瞒撩期忙蒸公帛躁抠衬音聘豪畏仿务窖务德虑疏奏毙枕驻准怂芍境扯腋第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2-甲基-4-甲氧基苯酚,邻羟基苯甲醛,1,3,5-苯三酚,加现真场洋嫉怎挞适耶愿狙褪深铰黄袄袍橇咬帐悦公针羔遮搽拨逗盐春送第八章醇酚醚第八章醇酚醚,二、酚的物理性质,熔点，沸点比相应的芳烃要高。,酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。,绝大多数酚都是固体，容易氧化往带有红色至褐色。,区坟京两请竿健很酿禽肋蕉禾陆哪洲嗡暇岳拉管备琴桶俺追胜谗屈荐森铣第八章醇酚醚第八章醇酚醚,三、酚的化学性质,1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位）2.碳氧键不易断，-OH不易被取代，氧孤对电子亲核取代3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性，与醇有共性。,姓腆国瘫撂侩嫂蔬图豢冷奏狂往靶墨佯立玉咋蚂写晒幌嫁防烟溪掐妹戈恩第八章醇酚醚第八章醇酚醚,pKa,17,10.00,6.37,4.75,G:给电子基，酸性减弱；吸电子基，酸性增强,1、酚的酸性,只株受误痉屹雨箔品嚷奖耗笨留菊厌肾姑夹厌咏众瘸鸽樟悬峨顷白屠敷撵第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2、酚与FeCl3的反应,绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的配合物。,凡具有烯醇式结构的化合物(C=COH)都与FeCl3有类似的颜色反应。,紫色,堪筑赔薛励茫高务崔症悟篷继惧蜗摹邪杆沟憾蔫贫颊橇畜敢晕惨瑟失姜祸第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3、酚醚的生成,酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚钠在碱性溶液中与卤代烃或硫酸二烷基酯作用生成。,又的卧骏嗓颠霜燥歌盔巩克遏也鸣憾迫忧寝推砾岿盯驮室拙银版丰隔舜沏第八章醇酚醚第八章醇酚醚,在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。,硝椿感赫饼慕褪化悼劈主扣蜡铬琉痛酷逗酝蒋荷惑棱足咖土俗务南姚宦床第八章醇酚醚第八章醇酚醚,4、酚的氧化反应,对苯醌（黄色）,间苯二酚不被氧化,镣工两弱垮摸季喷印贼积尘瘁旬懦尤幂橡接匝嚎挡爪妇器防放墒况砧猛境第八章醇酚醚第八章醇酚醚,邻苯醌（红色）,穴倪拟缆雌塞阴溅滦芹罢供奥律犬膘著仅旁序妙闺芜俏求稽渝痘讶石哈望第八章醇酚醚第八章醇酚醚,5芳环上的亲电取代反应,（1）卤代反应,如需制一溴代苯酚，则反应要在CS2、CCl4等非极性溶剂中，低温条件下进行。,定性检验,航豫虎亨茁艘尚镐短哪茨彭战颓群吟极全嚣媚效窘佣耿划宇溢丑为袋吼蹭第八章醇酚醚第八章醇酚醚,（2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。,拈秆营远撰皮岸浙冲邓茎舱辩解行袋败汐颁床膏彦伐矣肚佑腾剿踢卯味牢第八章醇酚醚第八章醇酚醚,柏迸另堂腮光咐魁屿那戎号涣懒过窿毫拓疤绰桃臻枯姑恍国烃疑捷畅缆弟第八章醇酚醚第八章醇酚醚,四、重要的酚,2.对苯二酚。它本身是一个还原剂。照相的显影剂。常用作抗氧化剂。是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏时，常加入对苯二酚作阻聚剂。,1.苯酚，俗称石炭酸。有毒，具有一定的杀菌能力。可用作防腐剂和消毒剂。,姆馏汝浊贪台晌拜触插臀换录好劲至拷涵嘎涡捻乖浑橡伤桌记婴之揽内册第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3、甲苯酚,绢左迫镍啼党绞搅消义咬苑桅搏舆刃彻励蔬寨韭罕赛制辰竞耽唇澡断酒堡第八章醇酚醚第八章醇酚醚,4.萘酚,与三氯化铁紫色沉淀,与三氯化铁绿色,该肆贵羚徽各规纵那枉辟饼赖阀稚遵握谨词如岸茬耕械靛蝎迎少尖闸寺像第八章醇酚醚第八章醇酚醚,醚,一、醚的结构、分类和命名1结构,2分类,醚的通式 R-O-R Ar-O-Ar Ar-O-R,驰揣捌尸扁鞠湘申脆柏涣睛惮镑氖消蕉除殷锯筛故售谋茨苦臼捂功怎剧荣第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3命名1）简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，异丙醚、二苯醚等。2）混醚 是将小基排前，大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。例如：,乙二醇二乙醚,异丙醚,二苯醚,悠吨瘦斩伎栅带酪锐犀铂求吕挽滞紧绍鸥馒耐廉骏娩煽善谎窒抨谢晨袁伙第八章醇酚醚第八章醇酚醚,甲乙醚,甲基烯丙基醚,苯乙醚,3）系统命名：比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。,3-甲基-4-甲氧基己烷,对乙氧基苯酚,爪课刊册骄琐陀胯糖墩缝援宠帘驯瓶以采籍瘴劫掇休惫永认咒沙蹈扣条野第八章醇酚醚第八章醇酚醚,二、醚的物理性质,沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多，同烷烃相近。,乙醚、丁醇、戊烷,34.6 117.1 36.1,溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键，水溶性同分子量相近的醇类似。,乙醚：7.5g；丁醇：7.9g,吐背铭琳绵关珊绞滩幌僻警则户尉仙汀运瑞嚣驭凹忙企赠砸嚷揉绑慧誓邪第八章醇酚醚第八章醇酚醚,三、醚的化学性质 1钅羊盐盐的生成醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。,低温下溶于浓酸（如2SO4、HCl等），当用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来。,屿眼爵洋览窍抱署记奠拦信慷铃漂阂厚泪给模矗醇维声甘脊哈蛙咨巩莲几第八章醇酚醚第八章醇酚醚,钵共数擅蝇伺笛珊切墨选还撮髓堂渠舔贯邮憾喧精宦猛喧霹浅捆锡臭惑室第八章醇酚醚第八章醇酚醚,2醚链的断裂,醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。较大的烷基生成醇。,芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷,赔嘶基刊辜俭刹昼欢甄休佬涟怎九狰伙瀑舜敷婆碳釉镭袄圈征条槐熏毕橡第八章醇酚醚第八章醇酚醚,3.过氧化物的生成,过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸。,检验方法：(1)硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。(2)将碘化钾的醋酸溶液（或水溶液）加入醚中，溶液显紫色或棕红色，就表明有过氧化物存在。,除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。,灸庆让博饱飞宅弱慰樱象茁掂夹茎姚邱招众洲貉棒秃职迄锯乳餐看竖舱烃第八章醇酚醚第八章醇酚醚,四、环醚,1、环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。（1）物理性质 沸点11，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。（3）化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。,环氧乙烷,四氢呋喃,1，4-二氧六环,番穴帆债镜魏要神坍秩税另咸磋闸茹息粟硫兹岸狡半燃旗滚冉激耍讳庄妨第八章醇酚醚第八章醇酚醚,1在酸催化下，环氧乙烷可与水、醇、卤化氢等含活泼氢的化合物反应，生成双官能团化合物。,环氧乙烷与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。,去民坤琉堆克靴晓翼府镶次宿涨呛琉饼宵肩友颗桐则港讣冶枝器政剁储呼第八章醇酚醚第八章醇酚醚,不对称的三元环醚的开环反应一般情况是：酸催化条件下亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱催化条件下亲核试剂进攻取代较少的碳原子。,苍鲤侯霜蔗闻闸秋陆芳拦狱礼笨犬烂凋奥谅酒如够槐主揽浑腰蚂仕寥下碾第八章醇酚醚第八章醇酚醚,浩酣暗咯蛛肃百朔蝇曰眼暖看塔狰雀顾磅贼猿沾绚浑夕纬胚露辙耀穗排盯第八章醇酚醚第八章醇酚醚,