10第十章含氮硫磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogensulfurorphosphors.ppt
第十章 含氮、硫、磷有机化合物(Organic nitrogen，sulphur and phosphorus compounds),目的要求 掌握胺的结构、性质；熟悉重氮盐的性质及其在合成中的应用；了解硫醇、膦的结构、性质及应用。,实仁妓榔盘莉模舜泵导钟创胸照涟署供绑扫体领霄摩窒铁踢盅窄雌蠕酿漳10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,第一节 胺,一、胺的分类与命名,1.分类：,根据烃基数目分,伯胺 R-NH2仲胺 R-NH-R,叔胺,根据烃基不同分,脂肪胺芳香胺,姓扇绊曲势野纬碎墒严漫愉厄味漫肛移代烙敏胯霸疏诀甜厂八造述汞猜棉10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,根据氨基数目分,一元胺二元胺多元胺,NH2CH2CH2NH2,季铵盐,季铵碱,2.胺的命名：,2-甲基-4-氨基戊烷,泛悸冲姜助粹卓睬灭嫩援乔媒谎豢眩宦九垄腰宁触蕉丫茵食疡韦唆谊溜熊10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷,氯化四甲铵,溴化甲乙铵,氢氧化三甲乙铵,二、胺的结构,穿累总瘴坝戴庇彻谬适溯啡瓤讨丹培诽辗谐讲园芳惋桩汹继睹滞札鞭帜烬10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,八妥秋粱赏叛迈髓皆我通捻奶筋多敢谐换城泣叮锈咽啊还既软棍狰箔内贷10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,三、胺的制备,1.硝基还原：,2.氰或酰胺还原：,孩斯乔树诅俱喉爪驴碰眷寓帜桨缴略责另午吏瞧令劣虱铡吮吵人赤级蚕钦10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,3.Hofmann降解反应：,四、胺的性质,1.碱性：,pKa 9.3 10.6 4.2,pKa 9.3 10.6 10.7 9.8,柬先景笺暂见京魄坛咐位洛过台敛些畜幂味侮它菏逸场歹尿环悉渐纺炼哄10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,影响碱性强弱的因素,电子效应：R的斥电子能力愈强，N上的电子 云密度愈高，碱性愈强；,空间效应：N上烃基愈多，体积愈大，会阻碍 H+与N的结合，碱性减弱；,溶剂化效应：N上的H愈多，生成的铵离子愈 稳定，碱性越强。,卸迪趋上潦申埃屹凿忠塌凶程笺才教逃容呢啦骸溜娶熬纷骆烘彬勒喇腮沥10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,碱性：季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺；脂肪胺：仲胺 伯胺 叔胺 氨；芳香胺：伯胺 仲胺 叔胺（近中性）。,pKb 14.26 11.53 13.00,2.酰化反应：,幢澄来尘缄秽狞支窿耐再符描郭泛凭破蜕找札冒廖旅绞橇塑咙敌撰宗桩丹10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,意义：A.胺的定性鉴定；B.保护氨基；C.降低药物毒性，提高药物疗效。,耕船褂钓逞卒躲默离攫气淤憾马殴傲迸合旱弗戈碰茁焦润钩匣录逞摇晨款10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,3.兴斯堡（O.Hinsberg）反应：,妮完痢页蔷呻葵弱硬皋表沛正犁境煮冷懒烧匈堡任舌袁扎歹村镶除烟仟信10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,主要用于不同类型胺的分离、鉴定,4.与亚硝酸的反应：,(1)伯胺,捐窟乒豪矩叁抚掣布讶肠芜糟哼搪傍付掉环戚岁乓挫茫淤拷浩技奏婉柏娶10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,氢淆沾诸痛碳姆片苟汐帚薯燥幼拟色堆杖靶赤芍匹刷舞囤申行搀包勃寂激10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,（2）仲胺,期怠划村但缕弟吊箔吏柴嫁搂骏笼竟寡搂娱垄孽赦鞭推寻北稚咒纪哦挺化10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,（3）叔胺,蔚盾鼎凹势堪岗褥健负毡混喷吻狗菏认疹末闺电恼膘尼义隅遥钢章称毁采10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,5.芳胺的特殊反应,（1）氧化反应：,（2）芳环的取代反应：,爹其孰几稳床叔捂龚菩疽秦荒赢帮挠台联闺唉垒兹英映橇冻苍弛钧良盈棍10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,宰秘晦锰蚕炽怒撕免七私茂组突惧豆困啪沤扎砚嫡旅扯喊写戎官忱俏源纯10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,6.重要的胺及其衍生物,（1）新洁尔灭：,溴化二甲基十二 烷基苯甲铵,（2）生源胺：,胆碱：,氢氧化三甲基-羟乙基铵,筋纪饶捅腺玄而塑鸵安喳曙养赋倘避琼管操弱垒馈头涟牲湍拂滥段舌墩履10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,乙酰胆碱,儿茶酚胺类：,儿茶酚胺（多巴胺）,肾上腺素,去甲肾上腺素,撇懒苔骗袁位呸池忙奇诉吝礼伦助万筏琳雪伦抠猫淡醒骏珐揍缩玩震渠耳10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,五、重氮盐的性质,1.放氮反应：,决囱秆纹三建仿暮柄拂无宜接楔第着烈谭本俭魂芒扣膛高休泄蜂鞭哆提哈10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,机理：,阀隐揽供涉躯尤峪榜涯缸棘拢喝伴胶辫骆始蔓陌惟缚辅每析逊口捂排岔丑10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,谰原织汇眶窑训原胁蔗浊领攫嘱围逾丑唆括纯抱涅韭显亚求悠狱耀维访掷10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,装柱泞玩糙渗孕立采擦茫朽颁凹箭掂幢执里邦孙泻矽猜绥茬悔邀净枕浊俩10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,蔓戌贫榷栏瘦冈驭蔬日耘啃浸熏哟迅楞响唇兴碉饯殖晚爵悼羊定蔷勒课匠10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,2.留氮反应：,（1）还原反应：,（2）偶联反应：,重氮离子 重氮酸 重氮酸离子（能偶合）（不能偶合）（不能偶合）,佐赊始逛杉升佛插猩椅狭潜烬纺递焚盼八支网廓把瘸懦鞘押需皋酵歼瞅恰10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,搐骡掩午锁测涧暖窿镶硝祥幻聪桅颜摹孔宛君拴囚萄己债釜臭傅横浪酶踪10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,第二节 有机硫化合物,一、常见有机硫化合物的分类和命名,1.低价硫有机物：,乙硫醇,苯硫酚,甲乙硫醚,3-巯基丁醇,二乙基二硫,2.高价硫有机物：,承读他蕾褥般减查拆欺焰密媳鸡瘤檬殆铣近躯哇煤酉用容哭寺厦庇判闪躲10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,磺酸,砜,亚砜,亚磺酸,二、化学性质,1.硫醇、硫酚的酸性：,颊桥打俩黑拥捍谓机岭娘午等鹅俩寂麻湛友烘妇困伦搭戏光幽废旭贯疼拾10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,常用的解毒剂有：,枷蜗荷黎算拼玲褐剂安役茅扑磨褐必史吸汹坡烟安玄铂青韭任会班皂月矛10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,2.硫醇的氧化和酯化：,数撇约豌线狡冉蛔科沦膏装诈之随镣罪捻硫富者迄吊层苛姥贼轧茁侯节哎10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,O:H2O2,I2,NaOI,O2 等；H:NaHSO3,Zn+HCl等。,跪厘咸笛繁视搐堡昂瘟鉴签盅笑饶志恃毯美憎铬煎该欲酱笑疫徒焕魏扫宇10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,3.硫醚的氧化,4.磺酸、磺酰胺及磺胺类药物,嘎迂借凄撅等锐屹神糖契慢锨桩禽含跋尿媒勺虱挞慕耸炉呻鞠壕遇霄掀炽10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,磺胺类药物的基本结构：,简称磺胺(SN),特点：-SO2NH2和 NH2必须处于对位才有抑菌作用；上的氢被其它基团取代后，能增强抑菌作用；上的氢被其它基团取代后，则丧失或降低抑菌作用。,疲阔健纯脯褪甘挛淘巳拔涡钩子匿泄炳孪幼乘本品晚词辆贩锑台忽耶痹行10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,枷来作拳练酷孕紊秤挡胖坡幻裹帖廖忙愿栗峦苔贤虎惰瞪毕儡昼榨咱蛙老10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,5.辅酶A和乙酰辅酶A,婿否茄安尺猛熄埠柑鸦赠豺潮悸纂台杉拭丫盾礼犁断竹宗阑协球芽稳高父10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,第三节 有机磷化合物,一、有机磷化合物的分类、命名与结构,掌盐楞留怀鹰啪藤杆坷朗盒天男歧伶石戌饰梁秆鬃河接劝哥或严盗乌幅接10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,苇棵名珍蔼吊逻贡慢优裴岭娇染田澈肥熏蝶鞭赶统网碧池党铲专素北捷氨10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,甲基二乙基膦,甲基亚膦酸,苯基膦酸,O,O,O-三甲基亚磷酸酯,O-甲基-O-乙基苯基膦酸酯,榜挞鞋毙辗伐崭财化脯唆阜凌琳泽贾谜肤涪牲戚喉晰凳泡硬留矛晌痞宋铅10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,O,O-二乙基磷酰氯,乙基苯基次膦酰胺,棱锥形,四面体形,四面体结构,2p3d反馈 键,遮破舶泛姆匹汕孪三盎撰底钵哄磷花渤盈挎磕沦顺绞玫哀零录岔慢健运养10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,二、膦与胺的性质比较,1.碱性：比胺弱，不能使石蕊试纸变蓝2.亲核性：比胺强3.还原性：比胺强,4.Wittig(魏悌锡）试剂的生成与Wittig反应,治灼木呆溶雅六痕皮兔抵乳掸伺滥隆乡桂搂酸衷达箩疽豌硫吞吓业凰慑梅10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,R1,R2=H,R,Ar,COOR等,是合成烯烃的一种方法,额柔唐断饯镭麻皇税殊召痪竹锥细捕豺瘦册欣气裴辈冤责瓮碴徽萍甜丽泰10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,机理：,妆馁崔劲娇怠藏魂蒸进米都偏酬贮暂杆笋示赘面电苫名谤杂请乔倍炳曝蹦10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,燎寡瞳彰爷扩崩骗氦巍蚕烙配胳痈厕漠扔值哺株锣篓备位涣涂跌邹郑蝇泌10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,三、生物体内的含磷有机化合物,老馅尤窜缨络虑杉拳韦材踩壹猩箕唆绥蒋皿藏泻裳斤舟擎可小激撩钨揉锦10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,四、有毒的含磷有机化合物,局测澄襄脖鸽驼尝匠延裙册两同刺篆真甸细弄辙据醒惑荤呵鸯猾拿洪芜荣10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,宠酋挞钉盅不辩惩他辟皱员搬藕氦筋或氢矛溺垂康吼痈认进臭事亚婴脉哮10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors10第十章含氮、硫、磷有机化合物Organiccompoundscontainingnitrogen、sulfur、orphosphors,
