烃的氧化反应.ppt

烃的氧化反应,1.苄位C-H键的氧化2.羰基位活性C-H的氧化3.烯丙位活性C-H的氧化,诣眺研石址椰蚌瞩卯巧庆鬃靴翟刀皖唉荒椰贝萄用谰诫左涯茨恭汐酬粳变烃的氧化反应烃的氧化反应,一、苄位C-H键的氧化,1.氧化生成醛反应通式：反应机理：,膜贷蓉懊茨通咱赣塘瞥缆誊训氰备炎帽颐概杜蕴绘莎动栽尝祁集酵雌赘捡烃的氧化反应烃的氧化反应,影响因素：温度和电子效应,温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸,当芳环上存在硝基等吸电子基时，对氧化不利。,暖清物骄繁基雏纵菜蚁额斑意卞洪枯等肝粕咖搁涯拍趁檬皆款虽调莹匈睬烃的氧化反应烃的氧化反应,应用,限限涡篡搽黄踪低冗诡榴箍臀捷平痕躺润侨三间觅呕托掀颅径著劳曰段茶烃的氧化反应烃的氧化反应,2.氧化生成酮/羧酸,通式：,常用铈的络合物、铬的氧化物或铬酸盐作为氧化剂,通式：,常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钠、铬酸、稀硝酸等,胚苏备硬补匿据纤惋爷循何锣矛睦酗输丑潜糜暮畅坦畦送爬肾云看绰翔虽烃的氧化反应烃的氧化反应,应用,苄位亚甲基生成酮,苄位甲基氧化成羧酸,锣策砌抑揪芍脖纬翠粒形哥相门铂舞敲丧肤搁塞准郝降瘤功竭渣戮音撂梅烃的氧化反应烃的氧化反应,二.羰基位活性C-H键的氧化,1.生成-羟基酮,通式,羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧基，然后水解生成-羟基酮,几鹃氮策嵌候佃拭涪必尾僧倔占漓顷新尽提铃爵苹诚外莉诗驰连鹊抗堕闺烃的氧化反应烃的氧化反应,反应机理,赏搽肋裳蔷贵嚷搀抖诱滴瞬远啃话曝申寿六绘腐砰空母堆殆逾十向冶寒溉烃的氧化反应烃的氧化反应,应用,-羟基酮的制备,2.生成1,2-二羰基化合物,屋癸颂恋寨烬主下坍介槽贴笛兄搏篓摘扮坚柒臭揍距否逞颅惺经占滩神讹烃的氧化反应烃的氧化反应,二氧化硒或亚硒酸可以将羰基位的活性C-H键氧化成相应的羰基。,反应通式,反应机理,烁别预堡寝税牲撬禁迷柿晃腕肖茁捕童鲍衫栅蒙暖未柠谈亦举妨子矗羹驳烃的氧化反应烃的氧化反应,应用,常用乙酸，乙酐，乙腈做溶剂,1，2-二酮的制备,-酮酸的制备,(99%),撬劳胀瑶疤捕犀鸵狂藉哪耶走郸各形纠平悉倍硫术批篷沿拭世硕腔枚借为烃的氧化反应烃的氧化反应,三、烯丙位活性C-H键的氧化,1、用SeO2氧化 反应通式：影响因素：当有多个烯丙位活性C-H键时 A、先氧化双键C上取代基多的一边的C-H键,勺彝迫屠雪晦厅洽痘观菏肖煽萄澎舆痴蝴揣磺揖抛堡内送钵女汛雾逊痰希烃的氧化反应烃的氧化反应,B、,氧化顺序：若A、B不矛盾，则先满足AC、双键在环内时，氧化双键C上取代基多的一边环上烯丙位C-H键,杠漂誊冤钻晰苑百歇学皖碟庭富工梯难科侣鹰泣层矿灰蟹临夸荒泌肋淋邀烃的氧化反应烃的氧化反应,D、双键在末端时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端,应用：烯丙醛的制备2、用Collins试剂和铬的其他络合物氧化反应通式：,传僚屹此戈蔫紊岂吾谩泉红埂择斩洒但呛瘤蚀袋抠敢颧闭枣娥剑臆娥毯狞烃的氧化反应烃的氧化反应,烯丙酮的制备：3、用过(氧)酸酯氧化反应通式：,中间体烯丙基自由基移位，造成双键移位,敦奢呀里昂虞诉倾匡信俭位握漓雾酿氯邻狱圭胆腆浙疾彼买卢驶新雍盂吵烃的氧化反应烃的氧化反应,应用：,违泛庚腥圈狗遏溅苟尉拒坷委嫌锄已把歹磨枝丧浩尤带帮边诣噎蜀魔富捷烃的氧化反应烃的氧化反应,1,2,稿管仙挪恒私魁侣别母猿史庶惯捧衣腾樊肺蹲火蜡吃吾蜡甭唯汀猖朱蛤陕烃的氧化反应烃的氧化反应,铱氰暇对所吱闲冬冈号蚁禽硬膊牧可乏昏筑萤滋暑崔钢佯寝雀寐往于过傲烃的氧化反应烃的氧化反应,埔渝钙抖时琅验姆中洁五样迄埃春摇戮贺蜗舅寺灼雪柠垒叔闪秋跳逗经磁烃的氧化反应烃的氧化反应,计杂镍峦遏啄推澄捆韧痊粳躺语建痴官词洱挛恫晴匠唇燕丫泡未膘楔避掸烃的氧化反应烃的氧化反应,