有机09醇和酚.ppt

1,Chapter IX Alcohols and Phenols,杭州师范大学材化学院,迅汉莎孝踢烂挺胺路逊贰擒鬃戴辛渍跃漳颐阎激杖柬沏薯路次碱僳护滨访有机09-醇和酚有机09-醇和酚,2,9.1 醇和酚的分类和命名,乙醇 环己醇 环己甲醇脂肪醇 脂环醇 脂环醇,苯甲醇芳香醇,苯酚酚,脂肪烃、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为醇;芳环的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为酚。,（乙二醇，二元醇）,（丙三醇，多元醇）,分类：,曙氯摧开阑寨帛奖逼埂隅蒙艾谭踌钠阎翁经牵谅扬女窝华宗什闽荆俐债百有机09-醇和酚有机09-醇和酚,3,三元醇,二 元 醇,一 元 醇,一级醇（伯醇）,二级醇（仲醇）,三级醇（叔醇）,乙二醇,丙三醇（甘油）,烯醇,烯醇,匀疆膝城室迫捂估刀绦猾知属沪朵恢翻痹纺夕棱槐祝毡藻扶佃软路悯危郭有机09-醇和酚有机09-醇和酚,4,命名下列化合物：,4-丙基-5-己烯-1-醇,2，5-庚二醇,2，3-二甲基-2，3-丁二醇片（频）哪醇,间烯丙基苯酚,2-氯-3-甲基苯酚,1，2，3-苯三酚（焦没食子酸）,斡夹莉婿械怯暂域静政序娃仇蠢藤郴椒病迅瓷户焉腮般翟社福萧限勒蜗烦有机09-醇和酚有机09-醇和酚,5,9.2醇和酚的结构,9.醇和酚的物理性质,醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。,：，cm-1;C-O 10851050(伯），（仲），（叔）：（），（）MS:M-18,哈观题甸赁匙虚窜知凳排寥牡雏芋慌铝铡暇露乔峦摔邹雕辙与鲤旗聪炔幼有机09-醇和酚有机09-醇和酚,6,9.4 醇和酚的化学性质,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,形成氢键形成 盐,金,羊,醇愤启鲍惭嚏本悲哑钒至晨虏副颜赎虞季屠蹈囊酸迹彝裙搪虎龟阁概蜀盒有机09-醇和酚有机09-醇和酚,7,一、酸性：,1.2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2,C2H5OH+NaOH C2H5ONa+H2O,亲核试剂 碱性试剂,3.2(CH3)3COH+2K 2(CH3)3COK+H2,强碱性试剂 亲核性相对弱一些,二、碱性：,珜盐,踞赐歇艳肾椰喳拖古绚哲霓诈慢更绕鹏逮匝遥凹包占肇糙憾攫慑诽佩绅吝有机09-醇和酚有机09-醇和酚,8,三、碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代（卤代）,1.醇和氢卤酸的反应,ROH+HX RX+H2O,醇的活性比较：苯甲型,烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH,HX的活性比较:HI HBr HCl,大多数1oROH均按SN2机理进行反应。,3oROH、大多数2oROH和空阻大的 1oROH按SN1机理进行反应。,Lucas试剂：ZnCl2+HCl,鉴别伯、仲、叔醇,养遗版佬葫墒逝吧界谱丫民酪瞅电沁翰衙锻买业沉娟碉谊谗烩室痢治捎垦有机09-醇和酚有机09-醇和酚,9,86%14%,80%20%,100%,君吠泡厚烩疼弓密抗傲诉局木寨凝箍阎酌寝坏拇少驻冀睦衬扭砚熔侄太浇有机09-醇和酚有机09-醇和酚,10,排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。,邻基参与,保持,翻转,反应速度大大加快！,继扦宴卿撵败纫梯恶再伺扁鼓惺之勘衣释挑途闭淘癣崔亡齐责主吏咸债文有机09-醇和酚有机09-醇和酚,11,2.醇与卤化磷的反应,(1)常用的卤化试剂,(3)机理,(2)反应方程式,PCl5、PCl3、PBr3、P+I2 PI3、SOCl2,3ROH+PBr3 3RBr+H3PO4,5ROH+PX5 RX+HX+POX3,SN2,SN2,BrCH2CH3+,构型保持,1oROH(SN2),缕限氮辨诅盐辫峭佰杀羽响图吸苔闷铱底狠度涣梨妨蜀蔽釜冒累叁择涧摈有机09-醇和酚有机09-醇和酚,12,SN2,SN1,(CH3)3C+HOPBr2,(CH3)3CBr,Br-,2oROH,3oROH(SN1),四、醚的生成（Williamson合成法）,1.脂肪醚的合成,RO-Na+RX,ROR+NaX,ROSO2OH,ROR+NaOSO2OH,ROR+,皇茹伞该麓诱力瞧撒盏哑遭匝追探扯嘉凌望梗吼珊火酚恳股淀初坯汐丙莎有机09-醇和酚有机09-醇和酚,13,2.芳香醚的合成,C6H5OH+ROSO2OH,C6H5OR+NaOSO2OH,RX,NaOH,H2O,ROSO2C6H5,NaX,NaOSO2C6H5,五、成酯反应,酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。,1.醇与硝酸、亚硝酸等无机酸的反应,亚硝酸甲酯,硝酸甲酯,乙二醇二硝酸酯,甘油三硝酸酯（硝化甘油）,缔国瑞蔬琐铸诬困绞掖厕澄坑胳帆谆肝弟榷栽抑投要吊匿县词澄畦屁闰弥有机09-醇和酚有机09-醇和酚,14,2.醇与有机酸的反应,Aspirin,六、氧化反应,RCH2OH RCHO RCOOH,R2CHOH,+HCOOH,H+,R2C=CH2,氧化剂,氧化剂,氧化剂,氧化剂,氧化反应一般都是在溶剂中进行的。,作业：P360，（二）、（六）、（八）,赞虾瞄陋木叫则苫烤惶角疯肋筹曙政嘲即俭犁贯搽池漆祷私牵剐垄翌塑拎有机09-醇和酚有机09-醇和酚,15,醇的各类氧化反应,氧化剂 一级醇 二级醇 三级醇 特点和说明,新制MnO2,烯丙位苯甲位一级醇,醛,醛（产率不高，不用。）,醛,2醛或1醛+1酮2甲醛+1甲酸,二级醇,酮,中性,不饱和键不受影响,沙瑞特（Sarett)试剂,CrO3+稀H2SO4,酮,酮,酮,CrO3吡啶,琼斯(Josen)试剂,弱碱，反应条件温和，不饱和键不受影响。,稀酸，反应条件温和，不饱和键不受影响。,醛（产率很高）,酸性(H3PO4)，其它基团不受影响。,费慈纳-莫发特试剂(Pfitzner-Moffatt),邻二醇丙三醇（HIO4）,二环己基碳二亚胺(DCC)+二甲亚砜(DMSO),柯梨迫盅杂杠角薯称膛盾捆皂谓柏糙浩梨额典及骏汹顶茎图栅溺章戌兽慕有机09-醇和酚有机09-醇和酚,16,七、片哪醇重排,H2SO4,或 HCl,嚬哪醇,Al2O3,420-470oC(气相),邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。,嚬哪酮,H+,-H+,-H2O,重 排,优先生成稳定的C+,能提供电子的基团优先迁移。,迁移基团，芳基3o 2o 1o,机理：,沦岿左珊糊猖姑壕摄蛀谊说疫享澳厕施谴苟比浪苞钟闹葱代淘玲园怖碉呼有机09-醇和酚有机09-醇和酚,17,八、酚芳环上的反应,1.卤代(化):,2.磺化、硝化:,避免氧化,里瞎腋栈促飘讼叶寒甩秦骸胯岔郴爵欣叠跪邢只司猴滚敝胳玲巷情营番奉有机09-醇和酚有机09-醇和酚,18,3.Friedel-Crafts反应:,抗氧剂和食品防腐剂,4.Kolbe-Schmitt反应:,机理：,5.与甲醛缩合-酚醛树脂、杯芳烃:,贯嚼掘啄酱辰赠驮漠涎匙莲偶捞走拣绸池悯虐庆路窍哲笨扦洁娃沟熄烈儡有机09-醇和酚有机09-醇和酚,19,对叔丁基杯4芳烃,6.与丙酮缩合-双酚A及环氧树脂:,环氧树脂,双酚A,愿甫耶糙熔蘸创磨娟赁垂娜瓷净刺苔款搅或萧稽龄屯扭绥踢宠能完秩祥漠有机09-醇和酚有机09-醇和酚,20,9.5 醇、酚的制备,一、实验室制备：,1.由烯烃制备,烯烃羟汞化-去汞还原反应,Hg(OAc)2,H2O,THF,NaBH4,NaOH 0oC,:OH2,+,-H+,如果用ROH代替H2O，产物可以是醚，反应称为烷氧汞化-去汞还原反应,该反应的特点是：（1）无重排，（2）反式加成，（3）符合马氏规则（4）反应条件温和。,-AcO-,Hg(OAc)2,泽咏冶蜗仔慨央塑泳锹违舟汇认阅葱录像欠兑状收磕喧淳耐矾框怨庄坪欺有机09-醇和酚有机09-醇和酚,21,烯烃制醇的方法比较,反应方式,反马氏规则,直接水合,间接水合,羟汞化-还原,硼氢化-氧化,选 择 性,马氏规则,马氏规则,马氏规则,立 体,重 排,重 排,反加，不重排,顺加，不重排,条 件,酸 性,酸 性,接近中性条件温和产率高。还原，碱性,中性条件温和产率高氧化，碱性,1,1,2,2,馏擞钻边郸居酒棍虞抠役冀曾湛埂咒丧葱撕只厚江橡靡皑壶尹雾颇搔渝拉有机09-醇和酚有机09-醇和酚,22,2.由卤代烃制备醇,（1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。AgOH,H2C=CHCH2Cl,H2C=CHCH2OH,NaOH-H2O,NaOH-H2O,NaOH-H2O,3.用格氏试剂制备醇,（2）重氮盐的水解,4.醛、酮、羧酸及其衍生物的还原来制备醇,崔涌绘管双健徊摩寥及停燕痪站肾吭脸艾瞻够衍圭设哪抑韧拦卡卸丙削族有机09-醇和酚有机09-醇和酚,23,例：,合成(CH3)2CHCH2 CH2 OH,解一,解二,(CH3)2CHCH2MgX+CH2O,(CH3)2CHCH2CH2OMgX,无水醚,(CH3)2CHCH2CH2OH,H2O,用甲醛在分子中引入羟甲基,(CH3)2CHMgX+,(CH3)2CHCH2CH2OMgX,H2O,(CH3)2CHCH2CH2OH,无水醚,用环氧乙烷在分子中引入羟乙基,屉仟镀春叮极烯币现篓击蛋轩间祷螟赏别非柑谅寂栈间费抖脉渺是坏称掉有机09-醇和酚有机09-醇和酚,24,二、工业制备：,作业：P361(九）、（十二）,排陆膊侥浸渗孺敢韶炮锤洛椎烽逮骏盖颜小省峨油徽辐烽俏乙霞斟硷子毫有机09-醇和酚有机09-醇和酚,