第二章1气液固三相滴流床反应器2.ppt

,滴流床三相反应器,梢坤诀篱锯税赐积景蝇追拯擎福门酷彩而驯啃宗半税坡坚姐土呐侨萝棠畸第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床反应器的定义：液体向下流动，以一种很薄的液膜形式通过固体催化剂。气体以连续相以并流或逆流流动(通常是气流和液流并流向下流动)，这种反应器对石油加工中的加氢反应特别有利。滴流床反应器的优点：在平推流下操作，可获得较高转化率。液固比很小，可使均相反应的影响降至最低。液层很薄，使总的液层阻力比其它类型的三相反应器要小。并流操作不存在液泛问题。压降比鼓泡反应器小。,肌尺济挡闻道巩磺佛天编咒贞饺惕馅茎绵蝉冰漂樟副端处买饰哲蹦脱便谩第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床反应器的缺点 在大型滴流床反应器中，低液速操作时液流径向分布不均匀。如沟流，旁路可能引起固体催化剂湿润不完全，并引起径向温度不均匀，形成局部过热，使催化剂迅速失活并使液层过量气化。催化剂颗粒不能太小，而大颗粒催化剂存在明显的内扩散影响，组分在液相中的扩散系数比在气体中的扩散系数低许多倍，催化剂孔隙中充满着液相，内扩散的影响比气-固相反应器更为严重。,切植售交嘘贵挖蔫婶晦鉴煮达赦兑燥锁毋耕闲贪搀攻邮饮迎李宿譬差综春第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,气、液并流向下通过固定床的流体力学,2.2.1.1 流动状态,气、液并流向下固定床,根据床内气体和液体的流动状态，可以分为稳定流动滴流区、脉冲流动区和分散鼓泡区，如图23所示。,仪疙译七措债舀骚詹谐申琉躬冬扎摩标邦穴迁赖臂釉贤窿屿痒扫桌歧缮委第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,(1)气液稳定流动滴流区 当气速较低时，液体在颗粒表面形成滞流液膜，气相为连续相，这时的流动状态称为“滴流状”。当气速增加时，颗粒表面出现波纹状或湍流状的液流，由于气流曳力的作用，有些液体呈雾滴状悬浮在气流中，称为“喷射流”。滴流与喷射流的转变不明显，喷射时气相仍为连续相。(2)过渡流动区 继续提高气体流速，就进入过渡区，这时床层上部基本上是喷射流，床层下部则出现脉冲现象。在过渡区流动既不完全是喷射流，又不完全是脉冲流，两者交替并存。,霍畅岔跪孺先戊轴坚琐炽腑爹盐娘咙麦浸骡儡巍珐档奖眶龙务匙墅宅宙鹃第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,(3)脉冲流动区 随着气速进一步增大，脉冲不断出现，并充满整个床层。液体流速一定时，脉冲的频率和速度基本不变，脉冲现象具有一定的规律性。当液体流速增加时，脉冲频率也增加。(4)分散鼓泡区 若再增大气速，各脉冲间的界限变得不易区分，达到一定程度后，形成分散鼓泡区。这时液相成为连续相，气体则成气泡状，形成分散相。形成不同区域的最大气速与液体流速有关。液体流速越大，越易形成脉冲区与鼓泡区。,活烛慢观互掸默傍冗篡肯纲需较位剩缮辖核唐熟输獭灿帧慕社眷嚷蹭舒隐第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.2 压降和持液量,滴流床反应器的主要设计参数是压降和持液量。压降大小关系到反应器的动力消耗，而持液量决定了液相反应物的停留时间和平均膜厚，是求取物料转化率的一个重要因素；压降和持液量也是用来关联气-液和固-液传质系数的参数。由于滴流床中两相流动的行为十分复杂，只提出几个经验和半经验关联式：Turpin和Huntington关联式 根据摩擦因子概念，对7.5-8.1mm管状氧化铝颗粒提出压降经验式,揩哩解石帚重研与穗喷厦眶猖琐魁析锗劫驱父搅进详转潞膀番涪逃崩拌吸第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,对于球形颗粒，关联变量为Otake和Okada关联式 以6.4-22mm的大玻璃球为填料，所得经验式为,枝石痘搞腔郎碧春柏莲拄添戮鹰烛鹤锹揍殿詹簿祸屉赘凌记嫁哀金甜腊毋第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,Satterfield和Way关联式 以3mm玻璃球，1.68mm和3.23.2mm柱形二氧化硅-三氧化二铝催化剂为基础进行实验得到动态持液量和液体表观速度和粘度的关联式：A是无因次参数，是由每一种颗粒的持液量数据来测定的，可用于颗粒小于30-43mm的多孔和无孔的固体颗粒。Hochman和Effron关联式 以4.8mm玻璃珠为填料所得关联式为：,鳖燕媚挡使厕庆侈桔炔硼壶仅考穿萧谱吁站违森挺锹乱违年浦恫砌阶嘴仓第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,Specchia和Baldi关联式 以空气-水为体系，粒度为6.0mm的玻璃珠，5.45.4mm和2.72.7mm的玻璃珠为填料，引出一个新的Galileo准数，即 式中关联式是否适用于小颗粒床层还有待于进一步研究。,冒储詹蹋阎魄吵烬硫浓讫烬泪饯撞碴脖巧核侵较正扮趁橇惮箭跋蝎欠亦鞭第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,小颗粒床层压降随气体流速的增加而增加，随颗粒的几何外表面积的增加而增加，而与液体流率关系甚小，但与颗粒的材质有关。小颗粒床层的动态持液量随液体流率增加而增加，随粒度的减小而增加，但与气体流率及颗粒材质关系不大。,年谨弱妄狐通猜总躯萝冰茅定犬衣踢粱枚腊歪券依锅镣跌甚溉日几陀回调第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床反应器的压降主要由下列因素引起：气液、液固、气固界面间的流体粘性力；流体的加速、减速引起的惯性力,气体、液体的局部速度波动造成的湍动；毛细管力,发泡液体尤其显著；重力。这些力的相对大小与流型有关,在高相互作用区,压降主要由气液流动的惯性力决定。在低相互作用区,则主要由粘性力和毛细管力决定。,酣砷诣荷歌棒抄迅僧镑添粒树园来愧冰舶秽让实怂夸掳佬赢谴杆少锄雪啊第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,持液量分内持液量,静持液量 和动持量，以单位床层体积中液体的分率计。内持液量是颗粒孔隙内的持液量，颗粒的孔隙率越大，则内持液量越大，内持液量一般为0.30.5；静持液量是液体不流动时，润湿颗粒间的持液量。静持液量与颗粒的比外表面积和表面粗糙程度有关，颗粒的直径越小，比外表面积越大，静持液量也越大；表面越粗糙，静持液量也越大，静持液量一般为0.020.06。,尽爷侧蛀泡合叠生妈西脊令哇赔寝咆粪撑揖存砒萨咒驾之猫姜霜皮朗倒眶第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,动持液量是气、液流动稳定后，同时关闭气、液进口阀，在出口处收集到的床层流出的液流量。采用电阻探针测定积分电压，以空气作气相，分别用水、5甲醛水溶液、10丁炔二醇水溶液和煤油作液相，进行动持液量的测定，回归得到以下关联式：,相对误差在土20以内。上式适用于发泡和不发泡系统，颗粒有无孔隙和液体表面张力对动持液量的影响都不大。,催惶臃抄剩灸市尧减蜕妒邯座蓄舆燃配屑礼湾猜澜途璃肚刀披袜莱悯拦哈第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,上式适用范围为液体的表面张力(2875)X105 Ncm颗粒为球形，有孔或无孔，流动区为滴流区。在常压6MPa下，动持液量随液体流率增加而增加，随气体流率和填料空隙率增大而减少，随压力增加而加大，但压力增加到一定程度反而减小。,哩样俗鞘丁眷丙具歧饰琶巫篆佣筐茧慈逸孟孔嗅骋区墒许洁氰娄几衷嗣簿第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.3 外部有效润湿率,在滴流床中，固体催化剂的润湿很重要。液体分布系统设计不良时，催化剂颗粒和流动液相之间的接触是不完全的，当液体负荷低时更是如此。大部分液体沿着反应器壁向下流动，并且主要以溪流形式通过颗粒间的大空隙，而不像粘性薄膜那样完全包住催化剂颗粒，由此形成了液、固之间的接触效率。,讨速冲乏京曙欢爪盟乐密该猪椒棚邮乳孝亥姜苫夹耻惟乎卜中楔揪珊岿庞第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,颗粒间的表面一部分为流动液膜所覆盖，另一部分表面为静止状态液囊所覆盖，如图2-4。显见，液囊区的传质效率远低于流动液膜区。,图2-4 催化剂颗粒间的液囊和流动膜,范敢傈惺唇盏尖壕卜踪无卢昼声咖题伍简婪嘶驰催秦梧崩赴瞩斡惟妻简堡第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,采用多孔固体催化剂时，可以定义两种润湿率：（1）内部润湿或空隙充满率。即在催化剂孔道内充满液体，这能衡量可利用于反应的潜在内部活性表面。由于催化剂内部孔道的毛细管作用，内部润湿通常是完全的。（2）外部有效润湿率。即颗粒与液体有效接触的外部面积。几乎颗粒内部液体和流动液体之间所有的质量交换都要通过这个面积。外部有效润湿率不同于物理的外部润湿，因为与颗粒接触的半停滞的液囊区域对传质的贡献很小。气速和液速对外部有效润湿率的影响尚待进一步研究，液体的表面张力较小或粘度较高会增加外部有效润湿率。动态滞液量越高，外部润湿率越高。,榷抡壳禹柒女澎琶作缨矣婉祖纯剩侄签擦闯架燎雀聚谤拼事铸乏泌曝恢狄第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.4 滴流床反应器内液体分布,床层中液体分布状况是滴流床反应器的重要特性参数之一，工业反应器对液体分布非常敏感，液体分布不均会引起催化剂湿润不完全，在床层中形成沟流和热点等，会降低催化剂的利用效率，缩短使用寿命，并导致产品性质变差。影响液体分布的因素主要有：液体预分布状况，气/液操作速度，液体性质，催化剂颗粒形状，床层直径与颗粒直径之比值以及固体颗粒和反应器材料的润湿性能等。,徒剖统轨屎墒瘴媚习翁沮嘿印已摄津酣摩闭嘎竹蒜炬础幢协相董秉沛藉尔第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,为获得较好的液体分布，催化剂装填表面应尽可能保持平整，避免填料表面为凹面和凸面。进料方式对液体分布影响很大，均匀进料在很小的床层高度内就达到了平衡分布，而点源进料则要经过相当长的一段距离才能达到平衡分布。反应器直径与填料直径的比值对液体分布影响很大。为了克服壁效应，必须要有一定的D/dp值，试验结果表明该值为20左右。点源进料下，反应器直径对达到平衡分布所需的床层高度影响很大。在其它条件相同的情况下，随着反应器的内径的加大，达到平衡分布所需的床层高度也增大。,砧否质蕉秩孟照汞羽捞哟沧阅皑疤胺虽钨乒边沿赌愤肝团蚁笺插素重粮赶第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,表面张力的降低明显减少壁流量从而改善液体分布，但粘度的提高对液体分布没有明显影响。反应器内要保证一定的表观液速才能有均匀的液体分布；但提高气体流速对液体分布没有明显影响。,栏械限勤墟冉扁糠兑沮刃札嗓渣际关具著隐栓细素抽她蜂刘再遇巾晴哇寄第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.5 脉冲流流体力学,滴流床反应器内气液两相一般并流向下流过固体填料床层。气液流率足够高时反应器内周期性地通过富液和富气脉冲柱(liquid-rich slug and gas-rich slug)称为脉冲流。对操作在脉冲流流型下的滴流床反应器内脉冲特性如富液或富气脉冲内持液量，气液速度及柱长度的预测对反应器设计和放大以及反应器的操作特性评估具有重要意义。气液流率足够大时，流道的堵塞引发脉冲发生，脉冲流型式下气液两相竞争性地通过填料层。Blok认为脉冲流下富气脉冲柱内的两相流体流动与滴流型式相似，其中气体为连续相，气液间相互作用微弱；富液脉冲柱内与鼓泡流型式相似，液体为连续相。富液脉冲内含有一定量的气泡，且因为气体速度大于周围液体速度，气泡将穿过富液脉冲柱进入前面的富气脉冲柱。,芒彰吞颈押新牙域绝钨袄髓夕去砾奖战厂芽哄礁槽嫌楚糟宽毅景奖青铱熙第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床反应器内脉冲流下的流体流动有如下几个特征:在一个脉冲内，两相压力降主要集中在富液脉冲柱两端，这是因为富液脉冲内液相造成流道堵塞，使气体在其后部累积而使压力升高，并推动液体脉冲沿反应器下流和克服由此产生的流动阻力，此压力降使气泡可能穿过富液脉冲柱进入前面富气脉冲柱内；富液脉冲内存在一定量的气泡；富气脉冲柱内气液两相间相互作用较弱，其中液体流动的主要动力是液体自身重力，类似于滴流型式。,蛰姥侯堡衰鸿害锥鬃典乓挤征娃椭尧冒水凑酮拭奠临雍妨谈伐厩急强撑吉第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,流体力学实验测量得到的脉冲特性参数如脉冲速度usa,脉冲频率和持液量都是时间空间平均量。,贩韩撅登樱膊垦狭碧履役咽谢样着盎玻纱疥月讣景装办糠悔狰拐里哗俺撂第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,表观脉冲速度是富液脉冲内速度较高的液体与从前面富气脉冲内卷吸到的低速液体间混合表现出的液体脉冲速度：气体脉冲在下移过程中维持长度不变。随着液体流率的增加，ls,lp均减小，但ls随气体流率增加而减小,而气体流率增加对lp影响不明显。除富气脉冲内的液体流速受气液流率影响很小外，其余流体运动速度均随气液流率增加而增加。,伴得幼案篇吨惯凛海喷辞粳惜舷庙荆姻兜鞭皂弗鳖芜肩哭旋舌劫馈祈弦午第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.6 滴流床反应器的流体力学模型,滴流床反应器的流体力学模型一般分为机理模型和停留时间分布(RTD)模型。机理模型 由于滴流床内填料结构的复杂性，研究流动等基本规律的方程和定解条件相当复杂。通过对流体流动的物理过程的简化，曾提出了毛细管模型、缩颈管模型、几何交互作用模型等。毛细管模型是将流体流经填料层时的流道看成直管；缩颈管模型认为流道是截面不断周期性变化的圆管；几何交互作用模型则是在毛细管模型的基础上将流道内气液相所占的截面积和体积分数等参数由实验求得。实际上，滴流床反应器的填料有较大随机性，与填料形状及大小有关。因此，要求得实际流动模型，必须对填料的填充情况作合乎实际的描述。,同塘亩融存纽疽粳违达茁坎普悉唱扁唤侈蛀喊泊姻祷辊伤卞厉文鸵嚣勒泞第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,RTD模型 气相RTD模型 由于滴流床反应器中最常用的气体的溶解度很小，气相组分的消耗率相对于其流速而言是很低的,因此,它的浓度沿整个反应床层变化不大,可以认为气相处于活塞流状态。液相RTD模型 RTD模型是以活塞流和全混流为基础的，可分为微分模型和逐级RTD模型。流体的RTD曲线在一定程度上反映了流体流动的性质，通过对RTD曲线的模拟可以确定实际流动偏离理想流动的程度。机理模型和RTD模型是互相补充的，一方面通过机理模型对RTD模型的参数解释，另一方面RTD模型对流体流动形式进行更准确的描述。M.Crine用机理模型和RTD模型来描述滴流床反应器内液体的流动情况。,田桅裸鹅销详耐焙减寇苯荒赔陨肪拖损附牟六桓仗蝶液眯妊鄂制婆溺湘任第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.8滴流床反应器的流体力学滞后现象,在滴流区,当气液流速一定时,床层压降、持液量并不是唯一的确定值,即滴流床中存在流体力学状态的多重性,也称流体力学滞后现象。在小颗粒滴流床反应器中尤为明显。流体力学滞后现象还影响滴流区向脉冲区的转变,Levec等的实验结果还表明,当气速一定时,增加液速比减小液速需要更高的流速才能发生滴流区向脉冲区的转变。待液量越大脉冲越早出现。脉冲一旦出现,填料完全润湿,流体力学状态多重性也就消失。,讣催烘苇率眷卷棺演锗说奸异铜蒜队伤猴掖足臀蹭疟辨调寨轩晓拙咸踪妈第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.1.9操作压力对滴流床流体力学状态的影响,操作压力对流型过渡的彩响 因为滴流床反应器一般在滴流区和脉冲区操作,所以通常只讨论压力对滴流区向脉冲区转变的影响。对恒定的气体流速,升高压力的结果必然要求增大液体流速才能达到由滴流区向脉冲区的转变。Wammes的研究结果表明，在一定的表观气液流速下压力升高,由于气相密度的增加使得床层压降增大,进而导致液相推动力的增加,从而使动持液量减小,流型转变的平均液膜厚度减小,液膜难以破裂形成脉冲。,豁恩魄疼刹沾顿广巍足牺外晒乙烙维敖铃矮峰附内柏涯穿她摄谆程杭瞥藩第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,操作压力对持液量和床层压降的影响 Wammes等认为静持液量与压力无关,而气体密度和反应器压力对动持液量的影响可用床层压降即气液界面上的曳力来解释。当气体质量流速一定时,持液量随压力的增加而增加,而当气体表观流速一定,气体密度和压力增力寸,床层压降增加,液体流动的推动力增大,动持液量则减小。若气夜表观流速一定,在相同的气体密度下流体力学状态也相同。当表观气液流速一定时,压力增加意味着气相质量流率增加,因而床层压降增大。在一定的气液相质量流率下,压力增加时表观气速减小,床层压降也降低。Larachi等发现在脉冲区高压下发泡体系的床层压降远大于非发泡体系的床层压降,并提出了具有较宽适用范围的床层降和总持液量的经验关联式。,理佛断宿懈盘毛甩牢览译镁辑稍氧贰辞烦俐岗郡杜队悬蔚咬向管津扭耶绪第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,操作压力对气液接触面积的影响 Wammes和Larachi研究结果表明，在一定的气液相质量流率下,相界面积随压力增加而减小。当表观气速(大于0.02m/s)和液体质量流率恒定时,相界面积随压力和气相密度的增加而增加。在滴流区，当g增加10倍时，相界面积是原来的2.5倍，脉冲区内压力对相界面积的影响更大。当Ug小于0.02m/s时相界面积不随压力而变,可用常压下的相界面积代替高压下的。,苍鲸韵缮混疹扫堕监诬鲍阜吨以掳畏阜稼峰不剖淆丈案惕瘫颈欲将月瑟转第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,操作压力对流体力学滞后现象的影响 Wammes等认为高压操作下滴流床内流体力学滞后现象不存在。压降、持液量、流型转变均与操作方式无关。在相同的气体密度和液速下,流体力学状态相同。如果液相中有阻泡剂的存在,则气液相界面积、持液量、压降等的滞后现象就会出现,这是由于阻泡齐改变了填料的表而自由能,而填料的润湿强烈取决于自由表面能。,扁桥斡秦认藏挤煎期厌伦谣铰户锈释锣斩掩帽冬企醇嫂喜息杭侍性鼻阂削第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床三相反应器中的传递过程,滴流状态下气液传质系数 在低气液作用的滴流状态下，气液相间传质主要取决于液相流速，它与相同条件下的连续吸收填充床具有相同的数量级。滴流状态下的气相传质系数可用Gianetto等推荐的式子计算式中：是润湿填充物的填充表面系数，某些填充物的值见表21。是只有填充物时的干床层空隙率。,沿递绩扎递睦剥榨坛痕暂赴疤兰迁蛰捷毖二箱火盂慰溜驱甩函按奎蕊粟睛第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,表21 值,滴流状态下的液相传质系数kL可用Gianetto等推荐的式子计算：,舔茁稚渝勒涧巫库白素框勘深床均编骂怎涧冶雏抒轩另区歇躁蜀妙萎尖咎第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,气液总传质系数,随着气液速的增大而增大,其中液速对kG的影响要小于对kL影响,而气速对kG的影响较对kL则有所增大,这是因为当有分压时存有气膜传质阻力,增加了气体速度的影响。当气速增大时,气膜传质阻力明显增大;当液速增大时，kg也有所增加,但幅度较小。因此,气速是气膜传质系数kg的主要影响因素。气液速较小时,存在和不存在分压时的总传质系数相差极小。由于实验误差,使kg 计算结果出现负值,此误差在实验允许的10%之内。在滴流床反应器气-液传质中,液膜传质系数随着气、液速的增大呈幂函数增长,其中液速对其影响较大;而气膜传质系数则主要受到气速的控制,液速影响辐度较小.,倪区饰菌萄萌羔踞揪仁殆歪顶佬煎移瘸矾窖旦企壳桓熟搂牺橱街增宪柴升第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流状态下气液相间传质面积可根据固体颗粒的外表面积Se由图2-5确定。,图25 滴流状态下气液间传质面积图,施小么今兑腋屏况扣备烛尖亿股脱般蛊纬凛脊迢颜暴白尿顾信标犀刁昨缔第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流状态下液固传质系数 液固相间传质系数可采用下式:式中：DL组分在液相中的扩散系数。上式应用条件：,寞隘浅苗缄钮辩申寝则恢玉奎谰萌豁习蝉瞅捉课丹尹亭旅豢赘岿函羡习呼第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,滴流床中的传热 滴流状态操作时，气-液相间的相对湍动较少，传热性能较差，床层温度控制较困难。按照Weekman和Myers的概念，固定床气-液-固三相反应器的床层径向有效导热系数 为无气液流动的静床层径向有效导热系数、气流径向混合有效导热系数 和液相有效导热系数 之和，即,娩后绥隋寿码榴啄鼓循蝶醒汐渗趁哦垢女舔藉试势县那赌壳棘陀早匙撮山第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,上式又可进一步写为：和 分别为气相和液相的导热系数GG和GL分别为气相和液相的空塔质量流率，kg(m2s)CpG和CpL分别为气相和液相的比热容，J(kgK)AG和AL为参数，AL值可用下式计算：,卜票拣寺鲍仑蝗统榷武肢垣摹国翔弱悦秸崩辰摔看石刮棒罪左晋绞示孺坪第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,式中:为以床层为基准的荷液率。值见表2-2。,表22,滴流状态下床层对器壁的热导率 的关联式如下:,恼锁嘲豆堤冰外铝舞挣襄札泵关赎跳陋泰陆狂啼鸵优港捉硼朽藐殊愉兆锹第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.3.4 滴流床非定态操作,所谓非定态操作是指对某些反应体系,通过人为地周期性改变操作条件、反应物流向等因素,在非定态条件下操作反应器,从而显著改善反应器的时均性能。脉冲流区是滴流床反应器(TBR)内的气液相强相互作用流区之一.Wu 等和Kouris 等采用建立了脉冲流操作的TBR数学模型,指出脉冲流性质,比如脉冲频率能显著影响反应的表观速率和复杂反应的选择性。Silveston 和Hanika评述了TBR 周期性操作的研究进展,指出周期性操作方式对外部传质速率的强化作用,可以提高反应器的时均性能。,为密琢铀鲸阀酌侈第攘柜搓萨灵类援磁坞载哨俩骆萌虾雀瓶指钓走哀摘扁第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,脉冲流操作、周期性填充和周期性操作都是滴流床反应器的非定态操作模式.由于填充方式和操作方式能对反应器性能产生显著的影响,比较研究其对反应器性能的影响对于反应器性能的强化和操作(或填充)方式的选择具有重要的意义。LIU采用蒽醌加氢反应为探针研究了脉冲流操作、周期性填充和周期性操作3 种非定态操作形式对TBR 反应器性能的影响。为TBR 反应器性能的强化和操作(或填充)方式的选择提供了实验基础。,钉召冉驼住原颗怀当动簇扼厚写普死标撬贸杉摹钧浸呢李甄蒸侵咬介糜灼第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,脉冲流的特征为富气和富液脉冲交替通过催化剂床层,该流区操作TBR 的催化剂润湿率高,流体径向分布均匀,相间传质系数大。由图可知,脉冲流操作TBR 的转化率仅为滴流区操作1/3,但是质量空时收率却比后者均高50%以上,最高可达到95%。一般来说,脉冲流操作的液相流量较大,液膜厚度增加,传递阻力增大.但是,富气和富液脉冲交替通过催化剂床层周期性强化气-固、液-固相间传质系数,使反应更趋于动力学域。Tsochatzidis 等指出脉冲流区的气液和液固传递系数为滴流区的4 倍以上,支持了上述推论。,贾迟酗跳朋施勾殴降墟渗蜡发乔殷宣傍砷增现础甫剐竭农梁透吓儿离航侈第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,册辰崎救练邵汤葬索予烈硅蹈躯摸检灾籽溃宠廷严缺祟卞蠢辆赣戮毒杜帐第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,这种操作的缺点是:脉冲流操作反应器单程转化率下降,则可以采用部分循环进料解决,从而实现催化剂的有效利用和单程转化率.另外,脉冲流操作TBR 的床层压降大幅增大,过程能耗增大也是其不足之处.,诊谁矫恨鞋鄙随迭崎砧狱沮舅倡译橇城脐抡棉滤木浑忆冻推掳弃漏萧化悉第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,周期性填充 由于气液质量传递对反应过程的限制,因此,提高气相组分在液相主体中的含量也是强化反应速率的一种途径.Liu 和Mi提出采用高性能吸收填料与催化剂交替填充,周期性填充的催化剂质量空时收率均比传统填充高40%以上,当采用高性能吸收填料时,可高达90%以上。无论吸收段还是反应段的氢浓度明显高于稳态操作,且当惰性吸收段对气液传质过程的强化作用大于其作为反应段的贡献时,可达到与稳态操作相同转化率.尽管如此,采用周期性填充的不足是,用于强化吸收的惰性段占用了大量的反应器体积。,培交睹谩换簧娄贾让者背喻亿寂县烤饰馅林旗替窗椰闷未祸腑拙先猎鲍糕第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,周期性操作 较高的催化剂表面氢浓度也有利于反应速率的提高。采用合理的周期性操作参数,可以实现对反应器性能的强化。存在最优的操作周期.在操作周期恒定时,随进料时间占操作周期的比值的增大,反应器性能变化趋势略有不同,但反应器性能均优于稳态操作。对于连串反应过程,采用周期性操作能提高反应中间产物的选择性达10%以上。由于连串反应的自身特点,周期性操作只能影响反应器内流体的流动状况来改善反应选择性,但最终仍然受制于反应的本征动力学,札淆讳矗协纸冲叉戴戎惶囱盟校怠呜那呼窖触彻川封害踞连幂朗庸妙萤屿第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,脉冲流操作TBR 能明显提高反应器的质量空时收率,这是由于该流区内强烈的气液相互作用提高了相间传递作用,同时较高的液相流速也降低了反应的停留时间,导致单程转化率有所降低。周期性填充能通过改善气液质量传递速率,来提高气相传质为控制步骤的反应速率.添加外置式静态混合器的周期性填充能提高反应器性能和减少反应器体积,值得进一步深入研究。周期性操作既能消除反应过程的外部传质阻力,提高反应物的转化率,又能改善反应器内流体力学状况,消除因为粒间静态持液量对选择性的不良影响。,久线掳抠献盲荆诫疯仕戚打邦哀凹二窘遂载谴火仅睹仇这森辽瑰忽受悼葡第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,与脉冲流操作可能带来的较高的床层压降和循环进料比、周期性填充需要添加静态混合设备相比,周期性操作不需对反应器进行改造,且能同时提高过程的转化率和选择性,是一种很有前途的操作方式。,老圣揭淤短跺疾梯桶悼剩迄阐拧整阐侯眠踏钠校蛀盒括浮札犯哑凿琢罪蚀第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.3.5 发泡流体的流体力学特性,选用过氧化氢生产用蒽醌工作液体系、在20mm,高650 mm 的玻璃柱上,采用已建立的TBR 内发泡流体流型识别方法研究了蒽醌工作液体系的流型转变行为。蒽醌工作液为2-乙基蒽醌和四氢2-乙基蒽醌以一定比例溶于磷酸三辛酯和重芳烃形成的混合物系,具有发泡特性。蒽醌氢化本征动力学对氢气为一级,且为气相扩散控制过程,因此研究蒽醌工作液在TBR 内的流型转变对过氧化氢生产过程中蒽醌氢化反应器的强化有重要意义。,莱挛摔这社能操手潘续波息砖妄舶砾剧僻兵刊渤绞统娇鼻杏冲犊潦觅畸晌第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,图2-10 发泡流体流型图,小粒径填充床的床层空隙率小,自由体积小,粒间孔道直径小,在相同表观液相流速下液相实际流速大。而流型转变取决于气液两相的真实速度,因此,小粒径填充床更易发生流型转变.,但是,颗粒粒径过小,床层空隙率就小,床层阻力较大,在较高的液相流量下很容易发生液泛。因此,对一定性质的物系和床层,为获得更宽的强相互作用流区,应在不产生液泛的前提下尽可能选用较小粒径的填充颗粒。,秸航辟袍草荫屠红腿辙津臆雀少陵要岂巢预凰映律壹签垛殷炳低溯剃主芳第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,TBR 内液体以液膜形态流过催化剂颗粒表面,气体从液膜间孔道中穿出.气液流率较高时,气液、液固、气固相间复杂的相互作用使液膜向径向发展,堵塞孔道.当气相流率相对较小时,部分气体穿过横向液膜产生泡沫流;当气相流率较大时,气液相交替通过床层,形成脉冲流.因此,气液相间相互作用引发的液膜更新与径向连续波动是产生泡沫脉冲流的根本原因。Cheng 和Yuan提出的流区转变模型强调气液相间作用对流型转变的作用.假定流型转变前瞬间,液膜在表面张力、重力以及气液相间摩擦力的相互作用下处于稳态。,祥惑供愉滴委渴谓收伶札仓哇煤叫名氨扫走穴挟斡裹掣遗灯檬眷体钝琴扣第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,Cheng 和Yuan 给出如下方程：,dc 为粒子孔道直径，动态持液量用Specchia 和Baldi经验式估算，就是粒外动态液膜的厚度。,阻档厢贱搪贞挂界欧砾咯轮叙抗贫玫维湃羊虏潮谁呢票科沉肥辊阶砾讥牢第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,给定某一液相表观流速,求解非线性方程可得到流型转变临界点的气相实际速度Vg,气相表观速度ug和Vg关系如下：总持液量用Yang 等经验式计算。,毅蔼左脏系掖懒捕淮爷诞翱虞掣乱婴未红铺吠缕讫扦凝牟湿陡戒酸咐燕父第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,采用Cheng 和Yuan 提出的理论模型预测了TBR 中蒽醌工作液发泡流体流型转变的理论边界,计算结果表明预测边界与实验边界结果基本吻合。,筋敛掣暑捌随疲宛氮秃娱已釉大柜伸房设蔷院棚抽曝颠漳锋怔菊主家甸前第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,2.2.3.6 滴流床反应器内脉冲流宏观流体力学的特性参数,在石油化工工业的加氢处理中,滴流床反应器常操作在接近脉冲流流型区域。脉冲流下气液流速都比较高,所以该操作方式适合催化剂活性高、反应速率快的反应，而且气液流量大有利于强放热反应的反应热从反应器移出。流体力学参数如脉冲速度、脉冲频率、持液量、气液分布、压力降等对于该类反应器的工业设计及操作具有很重要的意义。Blok 等以及Tsochatzidis 等通过电导法也对脉冲流宏观特性进行过研究。,误聘魁癸诽庭拴占浪镇术曳吱相澳电滚扳滨机德盼房因郑滇唁尿翱唤分鸯第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,动持液量的关联 根据实验结果提出了滴流床反应器内动持液量的关联式式中参数反映填料表面性质对持液量的影响，对陶瓷填料设定=1.0，玻璃填料=1.42。平均关联误差小于5%，绝大部分数据点落在误差10%以内。,浸详彻盒洱途矫避各厅菏砸拉殊屈握逆洞浓箱乌鸟撞霓贿澈荫启埠葵钦猿第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,压力降的关联 实验结果表明气液操作流率、液体黏度和填料材料等对压力降影响显著。Tsochatzidis 等报道持液量对压力降有明显影响.持液量增加说明气体间隙速度将升高,从而增加气体流动阻力。Tsochatzidis 等用气体和液体Reynolds 数得脉冲流流型下压力降关联式，误差60%。单纯用Rel 或Reg 关联压力降不能反映实际情况,关联式中应包括气液黏度、速度及床层特性(如颗粒粒径与反应器直径比及床层空隙率)等主要因素在内。,副腺割喘叠篙鸳糯娶励酉宿饭倒填荡炭身亏撂迄凋肾帧桶局迭诲卯历损辆第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,因此拟采用Ergun 方程形式关联滴流床反应器内脉冲流流型下的两相压力降数据。假设气液物性参数和流动参数对压力降影响具有加和性,采用如下形式进行关联：大部分数据点关联平均误差为28.6%,摇肇铃嗅蛆菌绢盎画庞抡插宾焦奈武捻拜茁恰具撞攘巨淡收减丫粘埔空藩第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,脉冲速度的关联 对不同操作条件下的脉冲速度进行经验关联得到该关联式具有很好的关联精度,且计算方便,但此关联式为纯经验关联式，平均误差7.5%。,掇猎忻击埔缝邱滇培茨汛磊肘剃笑入皿柄皂验焰瓣踏通搀奏领蝴癸乾恃诚第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,已知：内扩散有效因子=0.6，堆密度b=1.0g/cm3，一级反应速率常数k=0.06cm3/gs，床层孔隙率=0.3，kLSas=0.3s-1，kLaL=0.03s-1，气体的流量=100cm3/s，O2在水中溶解度的享利系数HA=5.0；反应器直径10cm，塔顶入口处气体组成SO22%，O219%，N279%，（可作为恒容过程），试求SO2的转化率为80时滴流床反应器的床层高度。解：P=0.101MPa T=25=0.6 b=1.0g/cm3 k=0.06cm3/gs=0.3 kLaas=0.3s-1 kLaL=0.03s-1 Qg=100cm3/s H=5.0,耘尖巡襄崖农港喻舟跳掺距颧帅搞淳裳依踏刽锤莹翰污者顶邪沥拜宠勉沫第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,整个反应的宏观动力学方程：,其中,憾玲握给卷杨凹廊姬嫡纽猛愁姬瘴榔顽校艇夷路塔劫板膏虑曲浅忘萨弓罪第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,郎彻屡朔哥淳啃滴凶押炳须盾婚馒悼闺泅蔫猴状革押卸熏掂讳胰然筹出位第二章1气液固三相滴流床反应器2第二章1气液固三相滴流床反应器2,