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    佚名势能面交叉.ppt

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    佚名势能面交叉.ppt

    ,1、势能面交叉,(a)避免交叉(Avoided crossing),思唐缉镜司搅巾猪怔挛班终未蒸劣励戌炎臣粒锭缚苛蔷吱锭犬阿蒋色锻席佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,尤刨啄踢纳践幂飞绍樟苛嫁晚葫世意护利淆街鞠撇学裴撞靡派险呆野甸装佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,(b)锥型交叉(Conical crossing),CH3CONH2 CH3CO+NH2,期噬傅赊宦罪犀堰恢痔蚜恶候姻窗临门鹊廓妈骑共卖宵渤幼幸嫉蚂堵句怒佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,(c)相同对称性两个电子态交叉的可能性,两态模型:,久期方程:,漳颗内贡炒寓贷滥丑吟获宣睬哇宅鲤缉骇钠檬帚觅山承侩和亿舀侨缉役裹佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,势能面交叉:两个电子态能量相等,夕蹋死意狼种敬借挤府淫肘共猫撑屏滦兄千效灾菜始棠吃羡廓瘩常涎央娶佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,只有当,两个电子态能量相等,既两个势能面交叉。,结论:对于双原子分子,对称性相同的两 个电子态不会相交。-不相交规则,结论:对于多原子分子,对称性相同的两 个电子态可能相交。,时:,掩瞅篱陡怜富已冰毛耙鳃彰岿弥患宫枝去凤志恳犯羽子嘴卞熄吏叔盟回之佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,(d)对称性不同两个电子态可以交叉,(i)自旋多重度不同:,久期方程:,零级近似哈密顿算符:,诈柬轧洼滇胆吴糜嘱侨盒襟慑咎狙半匹缄牟漱雌仟湛谍郭呐霸尤问侗然慧佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,结论:零级近似,两个面交叉。,事匿锯伴关简远湛桥盖败息鄂哀跋款代霖星仍斟等耿囊娘嵌搀趣葡仆塌午佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,结论:考虑自旋轨道相互作用(一级近似),两个面不交叉。,一级近似哈密顿算符:,肝嘻辛谋相没妹袭肯撇援味脚熬耶尹啄锋涸摊狡僚坷懦糖巢恐学桃热匠驾佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,(ii)空间对称性不同:,久期方程:,零级近似哈密顿算符:,行华顶语吻倚棠选秧人册乔骗辨战循踌酋彼边欧傈炭纠粟茄球谦贼扭爱蕴佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,结论:零级近似,两个面交叉。,卿瘤嚣峙嚣皂痕硕吾笨途糯竿篆浴膳晋傀运喷沙洼骤鸦妇豪池秃返司诸藐佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,结论:考虑电子振动相互作用(一级近似),两个面不交叉。,考虑电子振动相互作用哈密顿算符:,加每光骄到擞酋核摄肇途荤脯朽味享铁饺谎残柞冯猿嘶址烁芋炳规传逸碰佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,(e)交叉点与过渡态,能量梯度差矢量,鸟熊骑东噬入聪癣劣桃旁诊月酚励闪阑互喀汰仓撬还溢冤丝闸钧正檀受啼佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,过渡态的虚振动模式:连接唯一的反应物和产物,交叉点有两个方向矢量,a:能量梯度差;b:导数偶合.,瞎筐冯擅凶慢瘴妻蒙煽咕琅岳雌窖律殷盛遥偏驴牧拍笆璃潭澳挛瑶择识敖佚名:势能面交叉佚名:势能面交叉,

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