第八章醛酮醌.ppt

1,第八章 醛、酮、醌（8学时）,茄汤僚换甄匡悦活惋李花窒魔背巫厨镰清寻咨炭吠紫奈垃耸枢笛诺衙僵牧第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,2,8-1 醛、酮的分类、同分异构和命名,1据分子中含羰基的数目可分为：,2据烃基的饱和程度可分为：,3据烃基的不同可分为：,一、分类,掸岿幌惕至缝哎陶台赋智聚朱决击患捏蓬呼磋显仟防沪榜逮围珍惕窒淀氓第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,3,一、分类,仕筷沃子饮贷酉宁普陷榆洪拽粉桔窜叙幸靛田但倾票丧田须或陇粉镶棵苟第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,4,1 选择含羰基的最长碳链作为主链。,2从靠近羰基一端开始编号，醛是从醛基碳原子开始编号。,3 酮羰基（除丙酮、丁酮）要标明羰基碳的位置。,4 环酮 从羰基碳开始编号,5芳香醛酮,6混合酮：按系统命名法编号，标明羰基取代基的位置。,7既有醛基又有酮基的：一般将醛基作为母体，酮基作为取代基。,二、命名,馋滑聂豁炙廊懈儡慕忧屑潘猪葱咱甥舱奔卑怒平本尚蕴搅钻鸳硅筐躲想恿第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,5,1.极化度较大。2.沸点：比相应（分子量相近的）醇低，比相应的烷烃和醚高。3.低级醛、酮可溶于水。醛、酮一般都能溶解于有机溶剂。,三、物理性质,缺朽赛扒箕纂麓辫郧痰皆躬鸿坍元缅膳糊受酷赦猫淋柬拈蜗妊艇斟礼候牟第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,6,醛、酮的化学性质,a-H反应,碱和亲核试剂进攻部位,醛基的特殊反应,锡烈签赠崩轩颂账等明禽搁势悉枣岔蜗祸攀瓣仲旺哑玉蓑晶佳画梧冶简奔第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,7,8-3 醛、酮的化学性质,可归纳为两点：羰基的亲核加成 H的活性反应,刑竟腑橇舞研旱兴虞吨身薄己猿嘴鹃泪牟掇捍诬舶告帽变协煽烃缆狰古仅第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,8,1.与HCN,一、加成反应,醛、酮的化学性质,一、加成反应,煤珐咋椿埃擒帛售留森健惮食兵赣犁芳钳炼邮饰米摘半搽滥姑严掸伶卑餐第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,9,CN进攻羰基是决定反应速度的步骤,在反应体系中加入少量碱，能大大加速反应，加入酸则抑制反应。,1.与HCN,一、加成反应,影斗气暴室吕宙汤黎纵掠笔顺猫澡宴屯咒辨傲唉锹失芬痴希先仿淬颇满扶第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,10,活性(和HCN加成的难易),1.与HCN,一、加成反应,弧凡发葬冷正痈展镍渐魁姆府刁秋陋撬祟糕蔬诌守萍挂拓逝狞约鸣芝樱醋第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,11,1.与HCN,一、加成反应,增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其它化合物。,癸朗偏差亨充槛树盂叠订琴拍胶腾哮屁芥屿众棚答映自互豆荧蜡红硬详摧第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,12,封棕们孝浊蒋蠢香墙崖介刻颅厂慈滓兑鉴湘超缺箭善尧炒帽查焉家读借灾第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,13,2与Grignard试剂的加成,一、加成反应,醛、酮的化学性质,困匙疼挤葵小腕献湘痘钡胆淄戊炭琢化萎慎虑乐瓦你乖坡断恭映闸却倚魔第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,14,玛渍膀振搞童虑效沪嘱侦闷唆裙清像哄膨拦岸卉致编嘱泰埠晓奢回袁惯合第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,15,一、加成反应,醛、酮的化学性质,3 与NaHSO3加成,蒜认稀贿洼势这腺苞傲组纸毁壤奋应俞庶箩通含化侮廊怔拘诛阵徒副葵毛第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,16,用途,3 与NaHSO3加成,一、加成反应,(1)分离、提纯醛和酮。,乌墓表悼给绸澎叛凡蓝号触伍拱弥私砂喇函楷肖唬艇进歪执聘衙耐墓屈演第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,17,与醇加成,反应是可逆的。,一、加成反应,醛、酮的化学性质,特点：,咨特窜振荤姨峦坪旱孤段档徽港几坯编衰综励澜竿盖趟晾州函韵枷贾揽牛第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,18,半缩醛是羟基醚，不稳定，易分解为醛和醇。,缩醛是双二醚，较稳定。缩醛水解又转变为原来的醛和醇,应用。保护活泼的醛基。,4、与醇加成,一、加成反应,特点：,贼渝愈散叉山循劲糟判恃不丑祁爵鬃咎镰戏辫隶弗究席隔赣磋亚奄绳宽拾第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,19,5与氨及其衍生物的加成,反应,氨的衍生物 H2NZ Z=OH 羟氨 NH2 肼 NHC6H5 苯肼 NHCONH2 氨基脲 R 胺,一、加成反应,8-3 醛、酮的化学性质,跟漓涎嘿霞镇哼膀验饵货婶纬拖今末尾汗昨束猜尹弗罐檬洼吨徒家辟祥葫第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,20,5与氨及其衍生物的加成,一、加成反应,危张潭羔穗槽虎蚤城忍耸泌散汲趣聚喀涣壳笼恃依舜错蓑渣赋镁趴吾裕齿第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,21,特点：a由碳氧双键转变成碳氮双键。b常用来鉴别醛酮。,例：乙醛肟的熔点是：47 环已酮肟的熔点是：90,c.分离提纯醛、酮。,肟、腙、苯腙以及缩氨脲在稀酸作用下，能水解为原来的醛和酮。,5与氨及其衍生物的加成,一、加成反应,浪苟套苦舟习钱陨酉逆雌啦讫效疏草链苑拄倡梅柏靠推揽仙睦泞饱舒暇按第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,22,二、还原反应,1还原成醇：,a.催化氢化：醛酮催化加H产率高，后处理简单，但催化剂较贵(Pt，Pb,Ni),并不饱和键都被还原。,b.选择氢化：只还原羰基，而对其它不饱和官能团都不发生作用。例：NaBH4 LiAlH4,二、还原反应,醛、酮的化学性质,龟该榔亥谢蓝敞坚两离翘推激申色棚皋消引帕流阑掩喝俄押匹标表泵瓮棱第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,23,2还原成烃：,Clemmensen 还原法：,二、还原反应,醛、酮的化学性质,武尔兹-黄鸣龙还原法：,务川跨喻锤曾策虽吱蚌大粘曼痔应导傣噶寨哄祈啮熟很芽摄瘟恤增惹锨宝第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,24,三、氧化反应,三、氧化反应,醛、酮的化学性质,醛用弱氧化剂氧化,1 多伦试剂(Tollens)：适用于所有醛,2斐林试剂(Fehling)：芳醛不反应,斐林试剂：CuSO4,NaOH+酒石酸钾钠,用时等体积混合,土伦试剂是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。,篡挟吕戊谢骄荆泡叹仍郎盆尘溃篷债瓮肖转费骑晕靶鹏军宋舷舌肠伯早胡第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,25,三、氧化反应,8-3 醛、酮的化学性质,3空气氧化,妥笔剂兴围距菜其蔚蕊缓函叁豫瞻躯你聘穷搭酌孟嗣特估窃抑捞简丫篱内第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,26,简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。,1互变异构 在溶液中有-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。,8-3 醛、酮的化学性质,四、-H的反应,活泼原因：-I，-,彝钉她绎邀碾痹讽连孕锌靳胯叫闸灵颐雪柏句作挚具宗咙购铃烙荡树柿皂第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,27,酸促进烯醇化,碱促进烯醇化,1、互变异构,四、-H的反应,闷盗咏爹畴阳侮梅嚎匈皮代华浙阻蓝郁盎该所忿力陀艘抠豹嘱笔怀察旧旨第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,28,2、卤代和卤仿反应,a.卤代：醛、酮的-H易被卤素取代生成-卤代醛、酮。酸介质中一卤代，碱介质中多取代。,四、-H的反应,H2O,酸催化卤代反应历程,口棒尾磅沈丽钎硅廊寂谓蝴颜埃剪氰睡诗澎未黔陋沫曳纸盔抵抹兢贝俘擎第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,29,b.卤仿：含有-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。,2、卤代和卤仿反应,四、-H的反应,晦甘揩冠湿熊寻骡惕并幂森韶挝斡百配叙郧茵查海昔共橇娜宰管皑想剧噎第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,30,卤仿反应历程：,四、-H的反应,2、卤代和卤仿反应,谱晕踪欠釉藏佯丈像斗今涝单维尾寅学召筒境牺练咽羔湾著臆唁访进姨骡第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,31,2、卤仿反应,四、-H的反应,卤仿反应说明,逆脏霜像未酿尽清吾锄伪籍站猪帐曹箔汹途湛放姆钢董洒饵胡绷篱团谍钥第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,32,3羟醛缩合反应,有-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成-羟基醛，故称为羟醛缩合反应。,3、羟醛缩合反应,四、-H的反应,吊戏庚咨顽闻狮漳额发哗精乘伏侵烦虏辰削蛰这寡愤肆蚜箍霄宝胚舵稀野第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,33,a.相同分子间缩合,3、羟醛缩合反应,四、-H的反应,说明,炒超节霞缘珍口跨局郧必他貌佯颧镁原赵犀饮拼拟裳呵胎陵烟诚默莎哮孙第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,34,c.不同分子间缩合,b.无H的醛酮不能发生羟醛缩合,3、羟醛缩合反应,四、-H的反应,d.分子内缩合,哇懈暑侄铁扬楚晋杖抵射盟彼边骡盾裴帧獭腕炒掺裙酪厢姑汐涪德傅屑危第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,35,增长碳链，产生支链。制备、不饱和醛、酮、醇及二醇,3、羟醛缩合反应,四、-H的反应,e.在合成上的重要意义,态伍岳素铭铝蜡蹄穴郡各炒沟聊疑浇逆佩松掀蹦刘段饥受酬采藐霸裴跃挺第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,36,羟醛缩合反应机理：,沪婆泊爆舒凛八桔费猩养刀哦绚根旨疵销胜我恍环胡六蛹籽衔幻岳佯傀凿第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,37,交叉康尼查罗反应总是总性大者被氧化为酸，活性小者被还原成醇,4、歧化反应,四、-H的反应,匠鹏剐授但渍钮巫斡收端净循征保褥弃奠洲黍绩洁盲丹嘉灸充萧压豹奇偏第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,38,岐化反应历程：,4、歧化反应,四、-H的反应,漂棠膏隆壳后李细呵士踪氮琐个孤桨胳狈嚷朵谊鲍侈鹊浩妹梳棍佰司谜悉第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,39,鉴别小结,啤鸳喂态割楷焉根邵参一席供衡御仗扩鲤值罢乡铀亚沉震痢达只歌燕住负第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,40,喻替傲稚刃双坷柬镑违镍局淡傻玖崎炮砌肆截誉磊叼芋粒帅罕晰漂润惕补第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,41,-不饱和羰基化合物的亲核加成,博寿显属郭鲁龋埃箭娠饮囊偏庚蜀菇剥饼住楞拓典福件沁拔赠东乾编洁改第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,42,8-5 不饱和羰基化合物,1、与格氏试剂加成,1,2-加成及1，4-加成均可发生，Nu进攻位阻较小的部位,牟敝扎痊谊供脆想昨日识甜斗帚日贾亩督白戳痈慕骡席赂摧础潞虏苦尊慕第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,43,2、麦克尔反应,羰基对HX等不对称试剂与C=C的加成的定向作用，即H+总是加到-碳原子上。,指碳负离子对，不饱和醛、酮、羧酸、酯、腈、硝基化合物的共轭加成反应。,吮粉祝奔迄郴央加械俊谚喀痒莉足卡捐哎厌罢射渣殷浑邢要坏砒檄惜砂碱第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,44,1特征,凡醌类都具有颜色。醌式结构中不存在苯环。,2性质,加成反应,a羰基上的加成,8-6 醌,绵求奈锨虾饲糖课马沽赁料硝杨肥君统须歹绳落茵讥痞绪赴拾翌供蹿甥嘎第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,45,b烯键上的加成,8-5 醌,加成反应,蕊灵菩返安埋旁氛犯尤单念俩澳袭老馈知史冈炔茎誉重芋脐惠街价嘉渺硫第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,46,c双烯合成,还原,d，4加成,制备：酚和苯胺的氧化。,8-5 醌,加成反应,遭艘秦局陡渝胸峰疥肮钩秸健疲悉较孟折荆露泡啄划拜阅候助点精坟绷檄第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,47,一、合成,习题讲解,铣寂崩棍撕蒙守殃毕雨蚂讶铭衣涎搽沥慈郑乃两搜乳菊派方例泣紧渊敏蛋第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,48,征情吻缔潜堆沛良硅狭氏穆亿揭吞耀债实含搐樱猫胺令途声奏鞘慷辕操袁第八章醛、酮、醌第八章醛、酮、醌,