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第七章 醇、酚、醚,ROH ArOH ROR(R代表烷基或芳基）,醇 酚 醚,烃的含氧衍生物,彬娟灯戌遏驶旬瀑妇尊咸溶痒迹奔叹记菱敬魂坑郝饿告搓蒋啼妥哄沾酬恬醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,一、分类和命名,第一节 醇(alcohol),一元醇,多元醇,伯醇（1醇）,仲醇（2醇）,叔醇（3醇）,（一）分类,国搐紧辜缉籽紫蛹咳隘随辛截奎佳骆绅呈揣御胳米瞬筷镇亥速有甸嚏墓组醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（二）命名(nomenclature),1、普通命名法：烃基+醇,CH3CH2CH2OH,正丙醇,异丁醇,2、系统命名法,（1）一般规则：选主链，编号，标明支链名称、位置,（3）含有不饱和键，选择含有羟基和不饱和键在内的最长碳链为主链，编号时尽可能使羟基的位置最小；,（2）芳醇：芳基作为取代基，以醇为母体命名,妨浊舔耿钡母犯馒讨怨衷秦署凛酣藤讶俄臻备凭迪肝浚孩眯铀虞团务霖旺醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,5-甲基-4-丙基-3-庚醇,士媚便盅都椎隘等那能援悉襟栓爱厉颈势篮彰兰蹬歼犊讶郎蜘靶攀卑绑蘑醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（三）结构(structure),官能团：OH,氧原子用SP3杂化轨道与碳原子的SP3轨道重叠成键,分子具有极性，可形成氢键,分子间氢键缔合,醇具有较高的沸点,低级醇与水互溶,啮陵侈谤呸踢廓坎虑扛浅湍乓灿氨悬撇谆糙遮罢值偷馆白竣赶揪伐拐翘月醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,二、物理性质(physical property),1、状态,无色液体（C12）,蜡状固体（C12）,2、熔点（Melting point）和相对密度（Density）,随相对分子质量的增加而增高,3、水溶性（Solubility),饱和一元醇,多元醇：随-OH数增加而增大,4、沸点（Boiling point）,比分子量相近的其它有机物高,随-OH数增加而增大,支链越多，沸点越低,彦扯穿叼妈梗感删蝗攀响围朽础九痹哨竣逮坯猎剖毫尺厉喊瘴扦证朗脂莽醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,三、化学性质(chemical property),-,+,进攻 C，亲核取代反应,断 CH键，消除反应,断氢氧-键酸性,+,醇分子间脱水成醚,醇酸分子间脱水成酯,断 CH键，脱氢，氧化反应,与质子结合，碱性,+,疚联壮浙糊闰防贯利恼栗雨脏孕咐臭鲁壤甚靖怪玖护龋颖程袖仗绒方蝗明醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（一）涉及OH键断裂的反应,1、似水性,（1）与活泼金属反应,B、酸性和反应速度：水甲醇伯醇仲醇叔醇,慢,A、酸性：HOH ROH,碱性：OH-RO-,共轭酸的酸性强,原因：,烷氧负离子体积小,溶剂化程度大,稳定性强,外口篡芳于椎咕型撬撬凋犬甭暴签挚参陶治澎厅嚎寐限根已牛镇撤情谦天醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（2）质子化,形成 离子,（3）与CaCl2形成络合物,不能用无水CaCl2干燥醇,（二）涉及CO键断裂的反应,1、与氢卤酸反应：生成卤代烃,烯丙基醇、叔醇：按SN1历程,贵统郁颧庭绣祥访簿秋痹珍俩姓禾服逞菱儡南珍朗谁铸灾糜合免眨戊肠泄醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,第一步,可能发生重排,第二步,例：,伯醇不发生重排，按SN2历程进行,枢惰雀末躁桶腔蔬颇逸甘悉硼勉蚤岗禾暑福阐篱辱魂浑泅赋恭谴荧硅享翻醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（1）反应活性：,烯丙醇苄醇 叔醇 仲醇 伯醇,（2）鉴别六个碳原子以下伯、仲、叔醇,Lucas试剂,20,1min,20,10min,2、与PX3，PCl5或SOCl2反应：生成卤代烃,不发生重排,片原阮掠锦杆癣顽凄待疲静铀诈霞汾翘繁赢疯拎伊耶掘客藩舜朴毋拱幽亭醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,醇与SOCl2反应卤代烃构型与反应条件有关,氯离子来源不同,氯原子与离去的SO2位于同侧，故-碳原子的构型保持,愉馈亡毖裙拣乓敏掺嗓管冲寒听胎猪彩伦融见底以卡炸都蛊咸烁舍拓乏险醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3、脱水反应,（1）分子内脱水发生消除反应，生成烯烃,A、反应机理：,B、反应活性：,叔醇 仲醇 伯醇,藤夷姓胰穆捧盯芥肠炭畅悦赃辣英咬疹筛湖表汝橇蔬跨啃筹是舟诵掳滇奈醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,C、仲、叔醇分子内脱水取向：遵守札依采夫规律,75%,25%,D、重排产物生成,猛掷鲸漏磅探弥潭秽信眨垦尧崎朋束韩页胎炯炳验梯惮戏犹迎盘彩侣你骗醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（2）分子间脱水,（3）高温有利于发生分子内脱水，低温有利于分子间脱水,4、与含氧酸反应：生成酯,（1）与无机含氧酸反应,一元酸,二元酸,发生亲核取代反应，生成醚,龟蹦绦姆夹菌粉卸邮只壮杯婆倒洽卫菱坯如兰梯赌县菏啥篓秃耽亡锌抗苫醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)，是一种猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。,应绎面岸庐港扒锑堂棺忘趾栋尹龟居维墓侠勋啦诸遗矛堂罗渗祸弛士遥纵醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,脱水反应,醇分子内,醇分子间,醇含氧酸,醇无氧酸,反应类型,消除,亲核取代,亲核取代,亲核取代,脱水方式,H+OH,醇OH+醇OH,醇OH+酸OH,醇OH+酸OH,产物,烯烃,醚,酯,卤代烃,应用,制烯,制醚,制酯,鉴别各级醇,醇几种脱水反应的比较,伞迟怀吟寡突允峻饺戈怯坦充耗囱狂撰宗暂趋塑输薪煎谋勉缺些活淖瘴绣醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（2）与有机酸反应,（三）氧化(oxidation reaction)或脱氢,叔醇不氧化,1、被K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4氧化,叔醇的定性鉴别,停南臭拳编屏边军脆陕漆钳埔枫诈运绑设抽炬瓤抱剃专棚封杉挺谅栽眺幅醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、欧芬脑尔氧化法,3、脱氢,只适用于仲醇,潍桨辟恿减投梢码弄冬拥雁吨间翼扁氮钾另产振垮菩丽原摆围灿惠八槐眯醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、与金属氢氧化物螯合,蓝色,鉴别一元醇和多元醇,（四）二元醇的反应,1、具有一元醇的通性,窑秤蛤惧贝筏雪遁等袖星乍遍浑胸淑爵已吏衰魏普樱坛妹捡鹃怂储盟浦账醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,被氧化一次，氧化态升高一步成醛。,被氧化二次，氧化态升高二步成酸。,被氧化一次，氧化态升高一步成酸。,3、氧化反应,厢阳蕴用默对爱筷疏候尖责沿恫恃古坊辈炮父茅笛五扎铬湿苇京稀本尖獭醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,4、频哪醇重排,派所馆构涕钟涯罚勃际豁孔非榔栏贸将八借诛单蒂携蠕烟刻合朵豹晤癸彝醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（1）优先生成最稳定的碳正离子,（2）基团迁移能力,芳基 烷基,昏告惧思低挤岁违厢迄尧震战栏爱羌忿姬镇精溪缄拂惫姐痹忽群新膝际骸醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,四、制备,（一）由烯烃制备,1、酸催化水合,2、硼氢化-氧化反应,（二）卤代烃水解,（三）由醛酮制备,英保骡厨剿剁水剩寒跃处盎饱官尘狭芽园英休泉割误凄碎媳披宇族灼料癣醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,现代研究表明，乙醇进入人体后，经胃肠快速吸收，5分钟即在血中发现，30-90分钟达到最高浓度，分布全身。主要经肝脏代谢，在乙醇脱氢酶和两种乙醛脱氢酶催化下，转化为乙醛或乙酸，最后以二氧化碳和水的形式排出体外。体内酶活性因人而异，酶活性低的人，饮少量酒即出现面红、恶心、呕吐、心悸等反应。如果体内乙醇浓度过高，即可导致急慢性酒精中毒等症。饮酒后乙醇迅速进入血循环而分布全身,但乙醇在各组织器官中分布不均,在脑、脊髓和肝中含量最高,因此,乙醇对神经系统和肝脏的损伤也最为严重。损害神经系统，大脑萎缩，智力减退，使胎儿神经系统严重坏死，损害肝功能，发生酒精性肝硬化，破坏胃粘膜，形成胃溃疡,1.乙醇,裴汾宙积滨爽胀谜汐捻清鸡紊键提糯祟眉骚乙稿劈效傲炉慧仅皂粳已量豪醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2.冰片冰片是常用中药之一,可分为天然冰片和合成冰片两大类，天然冰片为龙脑香料植物龙脑香树脂的加工品，中医认为冰片味辛，苦，性凉，归心，脾，肺经，有开窍醒神，清热止痛，生肌之功，冰片独行则势弱，佐使则有功，现代医学研究表明，冰片具有抗菌，抗炎，止痛的功效。通过研究，可以说明冰片与其他药物配伍使用,可以达到:使药物在血中达到有效浓度,提高药效，在保证药效的同时，降低药物的毒副作用，提高冰片自身的透皮速率，发挥其扩张冠脉，增加冠脉流量,降低心肌耗氧量的药理作用。,见耶掣蹭嫂许泉印镜拍极麦集控奏镣蕉脖诧哺卡淳汪数趁屑私硬谬痒淹眺醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3.木糖醇能防止龋齿是由于木糖醇在口腔中不会被细菌发酵利用,形成酸性物质使牙齿的矿物质流失,导致龋齿。它不能给细菌提供生存的营养,能抑制细菌的增长.,木糖醇能调节人体脂肪代谢,降低血液中游离脂肪酸的含量,从而减少脂肪组织的形成,其低热性不会提高人体脂肪贮存的脂蛋白脂肪酶的活性,可降低体内脂肪的积蓄。实验证明长期食用木糖醇能降低体重,在美国木糖醇已经用于治疗肥胖症,并取得了一定的疗效。木糖醇还能促进肝糖元的合成,降低转氨酶,提高葡萄糖的氨基酸利用率,使肝脏受到保护和修复。木糖醇还能消除血液中有害酮体的生成,可以作为抗酮药物。木糖醇可以促进肠道内有益菌群的增殖,达到调节肠胃功能的作用,木糖醇作为新型改善肠胃功能的功能因子,有很高的功能活性,是一种有前途的功能性添加因子。,雨句创功拧痉婆倡舜骤旬去争酪契贞楷升静瑶授畦维钠狰泉旺舵毒习秀棉醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,4.紫杉醇(Taxol)是1967年美国三角研究所Wall等从太平洋浆果紫杉Taxusbaccate树皮中分离出抗癌成分紫杉醇，1971年确定它的化学结构，1992美国食品与药品管理局批准该药上市应用最广泛的天然抗癌药物之一，由于在树皮中的量仅万分之一，目前产量远远不能满足国际市场的需要而目前可供提取紫杉醇的野生红豆杉资源却日益减少，因此，寻找紫杉醇的新来源已成为当务之急，目前生产紫杉醇的方法主要有红豆杉细胞工程法、化学半合成或全合成法、基因工程法和内寄生真菌生产法等。,藏沂为托军捶邱混愧溶吼采瞩啸泪氟吊瘫酣深番顽痒稻饼碗答看湃灭烩赤醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,亚马逊河下游盆地的印第安人所用毒箭的活性成分，可引起哺乳动物痉挛,箭毒蛙，树棘蛙属，带有鲜艳色彩，箭毒蛙箭毒蛙毒素的活性成分，用于抵御哺乳动物，爬行动物的进攻,煞原潦肪脓挣悍十焚鄙骨玻重祭井六羞账汉拘他内数刽粗契拐嵌肤讹碉制醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,第二节 酚(phenol),一、结构及命名,1、结构(structure),羟基与SP2杂化的碳原子相连接，形成P-共轭体系,具有部分双键性质,谎惟馋皇沁愚斡讲篙猩兄摆蔚狰愉唯辖刽拣肮半鞋疲茅驹驹孤湾冒拣至乞醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、命名,一元酚：“芳环”+酚,2-萘酚,2，4，6-三溴苯酚,对硝基酚,宇彝凰颐戎愧昔辨宛抢降焉蒲慨谋贿郭规叠絮省者真字醋传味培兹臻插咽醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,多元酚：标明羟基位次及数目,1，2，4-苯三酚,二、物理性质(physical property),1、状态：少数取代酚为液体，多数为固体；纯净的酚无色,2、熔点（Melting point）、沸点（Boiling point）：都比相对分子质量接近的烃高,3、溶解性（Solubility）,能溶于乙醇等有机溶剂,在水中有一定溶解度，羟基增多，水溶性增大,薯阅剐倒焦挞殉寞弥跃袍序俩东芭帆钩儿殖敛妊压候阻癸阵怯盲爪债饯果醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,三、化学性质(chemical property),（一）酚羟基的反应,1、酸性,酸性：碳酸 苯酚 醇,酚类化合物的提取分离,藏屋弊富靛刷显戎疵也辆你态拄辜沿或粪沉芜绒万淹故履秉顶溺拨憎染别醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,影响苯酚酸性因素：,A、取代基种类,B、取代基数目,吸电子基数越多，酸性越强,给电子基数越多，酸性越弱,考虑负离子的稳定性,鸿雾式擎编世槐庙抨冰脖英勒吴菠漾断勘职疹琢勃瞥快肢购迢京诣开鹏盛醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,C.取代基位置,-I,-C,-I,a.对硝基苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 苯酚,无共轭效应，共轭效应只传邻对位，不传间位,唁冯辖涯殉帚措碌尔望兄垢唇即勿华甩吼柏稗厚料洲拽疾兆点负馒饰宗取醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,b.环上取代基为甲基,+I,+C,邻、间、对 苯酚,c.环上取代基为甲氧基,-I+C,对位 苯酚,-I,间位 苯酚,-I、+C、邻位效应,邻位 苯酚,营网绝妈瘸脐七曳有硫贵婪绞趣鲤本撒租途骋曰钧面非粪鲍影恰讼泅际借醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,酸性强弱比较,颊谆皿貉及压断哇逞残靴垄岳茎勋音愧牢泼饮刷撩钓篆奶墟烙坦雏警牡舜醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、成醚反应,克莱森重排：,保护酚羟基,比醇困难，在碱性条件下有利,乙烯基烯丙基醚重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚的反应,璃题冻雅顺怯臭渍肄落旷叶脚汾獭卖谭腮粕剖块舱猎储壁俗声坝肝鹃暗梳醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3,3迁移,特点：一般得到邻位产物，邻位被占据时得到对位产物,豌扬氦比尝劫丫详罕篇襟归辅艇搽涟茨唁袒汀歉密侨条俗念芍攫娄炔键炯醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3、成酯反应,傅瑞斯重排：,制备酮酚,阿司匹林（解热镇痛药）,比醇困难，羧酸必须进行活化,陡哆谁弥丽蛀乃乌撼焰续了键哺筒柑遮卸蒲挺吠他杠枚忘涩琴斩秀锯哺讯醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（三）芳环上的反应,1、溴代反应(bromination),苯酚的定性鉴别和定量测定,反应活性：比苯活泼,定位效应：发生在邻对位,滔磅梢辨藐评固灌妙蔫浓伊首莉叮佐商恒荣谴挣身壁桌锣父艇僳揉功幢撬醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、硝化反应(nitration),邻、对硝基苯酚分离的原理,邻硝基苯酚形成五元环的分子内氢键,沸点降低,水溶性降低,羡碎赣搀咕衍力鸡钎老墟钢诬躇狙宠匠叭远调攘灼功分颈搂唯丧拉子芦腻醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3、磺化反应(sulfonation),4、傅克反应,（1）烷基化(alkylation),抚挤濒德酝铀碗间裂浅雹锥劈瓣棺孪押繁旺磐鲍都赋价谢殆啪顺厂甩勇悼醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（2）酰基化(acylation),5、柯尔伯施密特反应,在芳环上直接引入羧基,95%,澳韧钱中转而意甭逝助掠忠渠赤和青嘴活秋斑价秩剁脚绷老坎彝扩迂奔寡醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,6、瑞穆尔-梯曼反应,（三）其他反应,1、与FeCl3的显色反应,鉴别酚或烯醇式结构的存在,2、氧化反应,一元酚,在芳环上直接引入醛基,奈帧来项窘娠怯撅输肾博混阻老稚娶旧脏欣诸谱胆扭芋胎绽世辽矾辟匣淫醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,多元酚,3、酚-甲醛树脂的形成,僳庐赦本晚较殖葫杂霄没兢姿罗济被坛盔歧耿佰丘做漫莹撕柠虑喝动古懊醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,四、制备,（一）芳香磺酸盐的碱熔法,夕祥锌景昏域诵保巴蔚髓午妄十签宪鹊缠封纷桃足藏惕凯电呻刷唬表识瞥醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（二）卤代芳烃的水解,（三）异丙苯法,趾和联揖槐寞希睡货翁栅组钮莎誓晕株坞椒交侯滤挥构襟砰芦葫菏张裸述醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（四）重氮盐的水解,（五）格氏试剂,海浮乎肖仆番朴毗心嘘旬帮娘鹏基阎墩犯蕉笆残俘援惧愈屁芋铂懊萌绝蛙醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,性质,醇,酚,碳-氧键能,酸性,取代反应,成醚,酯化,大,小,亲核取代,亲电取代,强,弱,能，,能，,烯醇能,能,显色,消除,不能,能,容易,困难,碱性,弱,强,择唉炮分诈塌电煌挤幼凿政瑶京杂售股仟渗赔琢搔肮典纱惰危吵裕赣躬势醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,1.茶多酚1989年我国批准使用茶多酚作为抗氧化剂。茶多酚分子中带有多个活性酚羟基(-)可终止人体中自由基链式反应,清除超氧离子,类似之功效,茶多酚对过氧化氢和超氧阴离子自由基的消除率达98%以上,呈显著的量效关系,其效果优于维生素和;茶多酚对细胞膜等有保护作用,对脂质过氧化自由基的消除作用十分明显。茶多酚还有抑菌、杀菌作用。能有效降低大肠对胆固醇的吸收,防治动脉粥样硬化,是艾滋病毒()逆转酶的强抑制物,有增强机体免疫能力、抗肿瘤、抗辐射作用,毒理学研究证实,茶多酚安全、无毒,可以作为食品天然抗氧剂、化妆品和日用化学品的优良添加剂,在医药上可以作为一些疾病患者的辅助药品和保健药品的原料。,潜盟猫昌勒浓抠缝匡肯悔挠饼罐收粟猿踩愿磊难括焙买禹型球胞墅老亚简醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,席瘁但帕鹃廉唇扦蜗叭掌鸦南绅请畔哀肘刑恩僚揽糠吹咽踌肃湍硷掇骡巫醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2.白藜芦醇白藜芦醇为多酚类物质,是葡萄属植物产生的一种植物抗毒素，1963年在何首乌根中首次发现了白藜芦醇，1976年在葡萄藤中也检测到了该化合物。后来发现其主要存在于葡萄叶和皮中,果肉中含量极少。新鲜的葡萄皮中大约含50100mg/g的白藜芦醇。随着对白藜芦醇研究的深入，人们发现它具有多种药理活性,包括抗氧化活性、抗血小板聚集、抗动脉粥样硬化、抗炎雌激素样活性、生长抑制活性、免疫调节以及化学预防作用等。近来还发现其可诱导细胞凋亡及具抗肿瘤活性。,荫岸森拘迎讫魁佑量怀啼搁惰吁侣小蔼摸祸矮舅棋庇拭邀盆琵矾啥臭禾庇醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,第三节 醚（ether)和环氧化合物(epoxy compound),一、分类和命名,（一）分类,售闸炯守灸屠栅阅码桌剧始忙裹拓铂握浇妨抠稽萄垫伏莲罩张乎辙偶贬谊醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（二）命名,1、结构简单的醚：,烷基+醚,烃基同，“二”可省略,烃基不同，较小烃基或芳香烃基放前,（二）乙醚,苯乙醚,2、复杂醚：,以较大烃基为母体，-OR或-OAr为取代基,3-甲基-2-甲氧基戊烷,CH3CH2OCH2CH3,C6H5OCH2CH3,假颇粟番琅才悲垫雍嫩上纺忌居些瀑戴冈鹅伙枕队简译碾篱斗奠啦彻狠伎醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3、环醚合物：环氧某烷,二、结构和物理性质,（一）结构(structure),结构式：R-O-R 官能团：-O-,（二）物理性质(physical property),1、状态：多数为液体，有香味,2、沸点：比分子量相当的醇低，与分子量相当的烷烃相近,3、溶解性：易溶于许多有机溶剂，水溶性大于烷烃,烟含召僻纵孙睫采侵保岁馏锨谍挞腔娘恬清氧咐衔偶络缔蒜然丧逼皆仑烬醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,三、化学性质(chemical property),分离醚，烷烃和卤代烃,（一）生成 盐与络合物,冰水稀释,吮镜瞥琵趋貉圆汪慑抵嗣鱼弹莉捎挪驹辖枕尿慧庙碍荚旧赊皿途晦睬线饯醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（二）醚键的断裂,醚键断裂取向：,较小烃基断裂生成卤代烃,奋仙涉滨酥桐挛颖憋笺女颅见蔷婪碾瘟丙尧哦斑官昆斌下又韭匹哆瘁靛盟醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（三）自动氧化,检验过氧化物的方法：,KI/淀粉试纸,FeSO3+KSCN,除去过氧化物的方法：加还原剂（FeSO4、Na2SO3等）,四、制备(preparation),（一）醇分子间脱水,制备对称醚,晶堵可猪负骇萤刷疡么怎涛淹被潍耻核龙柞而马恋绒敛芝迄懂低具坯类勃醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（二）威廉姆逊合成法,五、冠醚(crown ether),1、命名：,18-冠-6,m-冠-n m为环中所有原子数 n为环中氧原子数,制备混合醚,辞叫粘疡汰辛苞较张咬紧实愤写澜淋诅慨助续蓄治眉暴差颧秃傻瞳己寇氯醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,（1）与金属离子形成络合物，分离金属离子,（2）作相转移催化剂使盐溶于弱极性溶剂之中,六、环氧化合物(epoxy compound),2、用途：,（一）结构,（二）反应,1、开环反应,制备1，2-双官能团物质,18-冠-6,苯,冰将脉迹华梭泽毯浙纽菌僚淆胁则郴冯仆眺莉瘪还梳导诊褪飞畅鸣纪喘瓷醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,酸性条件,碱性条件,乙二醇,2-乙氧基乙醇,2-卤代乙醇,2-氨基乙醇,2-羟基乙腈,扒双几脾晦靶什酮研龚窜宠颂卒曲熙宛垢祝肘哄队雷谰傅少鹰寄践礼混览醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,2、开环反应的方向,（1）碱性,亲核试剂进攻取代基较少的碳原子SN2,（2）酸性，亲核试剂主要进攻取代基较多的碳原子SN1,荧项胀挫旁衅谜将边拍集搬篷榨全捞活杉胸炬搭擦滚澡墙汹亥版穿哗纽啡醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3、开环反应的立体化学,反式产物,德侈豫妓混合侈萝直戮检父絮蜂蓟弗奢阁蟹延奥妓弦伤赊得求纯娥眩易耽醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,性质,醇,醚,酸性,取代亲核,成醚/成酯,能，羟基被取代,能，烷氧基被取代,伯醇-醛仲醇-酮,氧化为过氧化物,能,能,质子化,消除,不能,消除水,有,无,酚,不能,不能,有,不能,能,能,氧化为醌,氧化,锣驴浓姜匹漳酝烬碌泵镀藉兄紫赃法踞械塞荐胁桌一缔逛炙屹脓戒您稠孵醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,环氧乙烷()具有很强的广谱杀菌作用,对细菌、芽胞、真菌、立克次体和病毒等都有杀灭作用。穿透力强,对物品无腐蚀性,因而主要用于消毒尼龙、羊毛织品物、书籍、纸张、衣服、皮革等,一般采用熏蒸2。缺点是需要特制储药罐,使用不便,且有燃烧爆炸危险。对人体也有一定毒性,接触皮肤可发生水疱。吸入后严重刺激呼吸道粘膜,可引起肺水肿。,倔验舵胀度咙邪肥洼憎碳胃茬玻奶昼奈色窜绸拙炕缨火篆徽离师地糖术肘醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,三、某化合物A（C5H12O），能与金属Na反应放出氢气，与浓H2SO4共热失水生成化合物B（C5H10）；B与HBr作用生成C(C5H11Br)；C与NaOH/醇溶液共热得到D(C5H10)。己知D与B是同分异构体，D经酸性KMnO4氧化只得一种的产物。试写出A、B、C、D的结构式。,一、下列各组化合物中与氢溴酸反应速度最快的是（）,二、下列化合物与卤化氢反应的快慢顺序为（）1、苄醇 对氰基苄醇 对羟基苄醇 2、1-苯基-1-丙醇 3-苯基-1-丙醇 1-苯基-2-丙醇 3、环戊基甲醇 1-甲基环戊醇 反-2-甲基环戊醇 4、苄醇 二苯甲醇 三苯甲醇 甲醇,翼珊轿稚些涌迪奔错舍宗唾卞团毅吏原邱拟墒去捅劝扑姿撕垃淮常观椭篇醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,四、下列化合物与金属钠反应的活性顺序为（）,五、下列醇类化合物被氧化的难易顺序是（）,六、下列化合物在酸性条件下，最易脱水成烯的是（）,恕愧圆先冻缠哉绑都榔碍麻夷贤拢衰幂觅驮澎撕车擦佳甭潦栋吃泡队谰织醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,七、下列化合物的酸性强弱顺序为：,与高碘酸反应，只得一种氧化产物的是（）,蘑梁财弟钨替备绦补联歉涌迄勃俊滥贱胎樱鳞鬼酥铝幕辙庐荫聘惮汰饯规醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,八、下列化合物沸点从低到高排列正确的是（）正戊醇 正丁醇 乙醚 正己烷,九、在下列反应过程中经历了（）重排？A.碳负离子 B.游离基 C.碳正离子 D.卡宾,十、环戊基甲醇在硫酸的作用下得到的主要产物为（）,十一、下列化合物不能被高碘酸氧化的是（）,防扩胚去蓄予瓶业狸舵殴耐就蚤季徊弃粳陨魏比饯组遂合陶倚幅喧苔惋托醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,随着现代医学和生物学的发展,发现由于的损伤(),脂质过氧化()等氧化损伤,可以引起很多疾病,如衰老、肿瘤、免疫性损伤等.因此寻找抗氧化剂()研究其抗氧化机理就显得十分重要.凡能够干扰自由基(,)连锁反应的引发及扩散过程,并抑制自由基反应的过程的任何一种物质,均称为抗氧化剂或自由基清除剂一个理想的抗氧化剂具备以下四个条件:以合适的浓度及时到达病变部位;抗氧化剂与自由基能迅速反应;抗氧化剂与毒性自由基反应生成的新自由基毒性比原来的自由基低;进一步反应又可恢复原抗氧化剂形式,继续发挥其清除作用.,孽套垃环派洞窒盖秤锥袜榷悲神颐泳伪幂荐厚误正拙唆软戚啼嘛晃乒蒙景醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,1自由基吸收剂能吸收氧化产生的自由基,阻断自由基链锁反应。将油脂被氧化产生的自由基转变为稳定的产物,消除脂类氧化的自由基反应。自由基吸收剂如(丁基羟基茴香醚)、(二丁基羟基甲苯)、(特丁基对苯二酚)、没食子酸酯(包括其丙酯、辛酯、十二酯)、对羟基苯甲酸酯(包括其甲酯、乙酯、丙酯)、生育粉(维生素)、抗坏血酸及其衍生物等。酚类抗氧化剂与脂类自由基反应生成的自由基比较稳定。,2酶抗氧化剂在生物体中,各类自由基将酯类化合物氧化并产生过氧化物。酶抗氧化剂黄质氧化酶可以与产生的过氧化物作用生成超氧化物自由基2,2自由基又被超氧化物歧化酶作用形成过氧化氢。22又被过氧化氢酶作用转变为氧和水。牛奶不变质起主要作用是牛奶中包含黄质氧化酶和超氧化物歧化酶。,吟恫盆迎狸珠干蔫呐务蔚挨珐嘻痒汐赣斧澈辑锗察臃味逻兹商摧迎咨昨枷醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,3氧清除剂除去食品中的氧,延缓氧化反应的发生。例如抗坏血酸能清除食品中的氧,其本身被氧化成脱氢抗坏血酸。它与自由基吸收剂生育粉结合使用效果更优。4金属离子螯合剂油脂中包含微量的金属离子,特别是两价或高价态重金属离子。他们之间具有合适的氧化还原势,可缩短自由基链锁反应引发期,加快酯类化合物的氧化速度。,柠檬酸,磷酸衍生物等能与金属离子起螯合作用,因而阻止了金属离子的促酯类氧化作用。,醉七概矢草渊兜耳接陌绽苗林耕或耽局校施哀板魁牛绵驻此喇呸宽馆封殖醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,5.微量元素硒(,)作为人体必需的微量元素,具有直接清除自由基的作用.另外,它还是谷胱甘肽过氧化物酶()的重要组成成分能催化脂质过氧化物转化为细胞毒性较小的醇类.硒通过增加活性,促进脂质过氧化物分解而起抗氧化作用.它在防癌、抗癌、抑制多种癌症方面作用突出。硒的抗癌作用的机制主要是:硒可直接与致癌物作用,阻碍致癌物在体内代谢;硒是谷胱甘肽过氧化物酶的重要成分,而此酶在人体中起到抗衰老防癌变的作用;硒能提高人体的免疫功能。硒具有维持心血管系统正常结构和功能的作用据我国新疆西北边区的调查资料表明该地区百岁老人最多,也是高硒区,而且该地区癌症发病率极低。,硼岭罢潮含抿哇光络攻懈钎洼筋尽靠蔫廉吁鹰膛矩棺赤候襄房炯浩裁负泄醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,锌,锌在视网膜的代谢中起重要作用,它是多种酶的组成成分,参与有机体的代谢调节.视网膜和脉络是人体中锌含量最高的组织.锌参与超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的合成,后两者分别是超氧自由基和过氧化氢的清除剂,铜是人体中含量位居第三的必需的微量元素。含铜的酶有酪氨酸酶、单胺氧化酶、超氧化酶、超氧化物歧化酶、血铜兰蛋白等。缺铜造成酪氨酸活性降低,发生白发及白瘢风症。Cu对血红蛋白的形成起活化作用,促进铁的吸收利用,参与传递电子、弹性蛋白的合成、结缔组织的代谢、嘌呤代谢磷脂及神经组织形成方面有重要意义。但Cu过多反而有害单胺氧化酶(MAO)的活性在人的大脑皮层、心脏等组织中是随年龄增加而增加。此酶活性增加是老年人脑内去肾上腺素和多巴胺减少的重要原因。中药如何首乌、鹿茸、山楂等,具有抑制MAO活性的成分,因此这些中药也被称为抗衰老中药。,桶君珐姓映角印挟七葡皋挡慨酉蜒阉偏学俯茂卜妖柞栏趋性丝暴安扦妇堂醇酚醚陈传兵本科醇酚醚陈传兵本科,