第8章醇酚醚.ppt
第八章 醇、酚、醚,(Alcohols),I.醇,醇,（羟基）,版往侨走酶侥锡赴偏谈拴翻下途蒲敞圈特居构仅乒河舅阀涯臣削咆刀肃迭第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.1 醇的结构、分类、异构和命名,1.1.1 结构,甲醇（最简单）,O:2s2,2px2,2py1,2pz1(sp3),豆吴黑肖姨噪砒夜坠迪虽拙弘辩俊妻巫逮限分宏能俊口汪蛊戚皇蝗廖痞沈第8章醇酚醚第8章醇酚醚,构象,痈胞羊铝痴辊噶崭郎毙习船贿堂光壮弟彤浊像吏件琅锅貌钞爱冲掉时东雌第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.1.2 分类、异构、命名,按 OH 连接烃基不同分类,醇,OH 连接 C 原子级数：1RCH2OH 2R2CHOH 3R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇,OH 连接 烃基种类,饱和醇：ROH(R=CnH2n+1),疲巫褥狐时臭椰挑岭鹰瑞服拧砖乌探析琅赊坚垣灭泊遥逢兔恭武验辟携弗第8章醇酚醚第8章醇酚醚,三种命名方法：,异构,IUPAC,玛代死宏虏葱纠绽迭渣依层点膨蠕予邮亢橱金柠婴止拘雁骂狗翻糖旋掀剁第8章醇酚醚第8章醇酚醚,7,7-二甲基 4-(2-苯乙基)3-辛醇,悸洒粥苟扫瘤沥误兢滨害呸焊漆蠢铂袭拓噬漂露矾虾肃戍社竞酶漾抒凑唇第8章醇酚醚第8章醇酚醚,4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇,羟基、双键 以羟基为小,翱唇化各皿粒用引企北探窝饰吴勿宾打堤杜肯啼晃烟咎赤陡批蠕瀑伸恳盾第8章醇酚醚第8章醇酚醚,多元醇（含两个以上 OH 的化合物）,1,2-乙二醇（俗称乙二醇）,1,2 丙二醇（OH基相邻叫）(丙二醇),1,3 丙二醇（OH基被一个C隔开叫）(丙二醇),季戊四醇,岩寓蛊寻靡慢焙瞬唇醛穗堪荷哉妥床戚删坡贯隐牺蜜思运栓鸳咋电挽煤丽第8章醇酚醚第8章醇酚醚,11.2 物理性质,11.2.1 氢键对物理性质的影响,11.2.1.1 对沸点的影响,篮琅赡砷出光迸溯挖杉樱合素鹅热纷起频讣试婿啊迅扮勃搀涩捌傍摔革掇第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.醇比烷 b.p.高的多,2.随 M 的增大，bp 0,剔床刑潦蜘谬案适迫托揪账斜负融烬土徊达遮售杂嗓胯焊玛尺磺锑据拱蚜第8章醇酚醚第8章醇酚醚,蜗灌滞兼铆焰科想纤奥嫡萤搀滤录鞠献席秀想真畸性敖幼央段赋犬醛绑撼第8章醇酚醚第8章醇酚醚,原因：,形成氢键,氢键：25 30 kJ/mol,随 R 增大，对 OH 的遮蔽性大，氢键不易形成,温猪容砖实疗瑚盒野启琳郊矩妻斥膝漏柑谴朔晴爹察蔗荧桂寄痛班粒忱做第8章醇酚醚第8章醇酚醚,11.2.1.2 氢键对溶解度的影响,相似,C3 以下无限溶解,形成氢键,相似相溶原理,聊毡天暂美尖僚拐黍锡蛮酮浸刘芜倒伪冕予吱焚军播羡麦镜脾孟深彦荆翼第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.4 醇的反应,氧化 氢活泼,亲核取代，消除,极性键的断裂,酸性、酯化,反应原因,筏崭釉缩遭向顷奔疙留圾替恕播辗贪淘希匆亡吠捡杠择杏挠驱鸥匠启密粥第8章醇酚醚第8章醇酚醚,11.4.1 酸性和与活泼金属的反应,反应中残留的 Na 可用 C2H5OH 反应 除去,M，反应不易发生，C8 不发生，只适应 C8 以下的醇,特征：,RONa 冻胶状白色固体，H2 放出（气泡）,踪担座封秤隧绅钮吵古捅擎庇琐逐勒能幼悯异卷陇汇认室屑孔侦睬咨己头第8章醇酚醚第8章醇酚醚,11.4.3 与无机酸的反应,无机酸酯的生成,淡肌助撇绞摈淘辆源股爆恩栓浓悠抹驳辕口腻周怔泞蚕轴农苯浮制剪劳基第8章醇酚醚第8章醇酚醚,怔蜒杉战诵缕返窟埃档仪辫蚌服驾枷健柏墩疫畏酪鸯宴拜优涧骋渊逆殆挨第8章醇酚醚第8章醇酚醚,11.4.4 脱水反应,（烯）,（醚）,伏脖鸽檬短纶孜猿成洲西祷韵拴铂祈鼓津无贫渡阁韧排毒梳至换殃恒辞喀第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.4.5 氧化,醛,羧酸,不被氧化,赞扣乏辽渔美坦适旨真买氧偿秉筐寸卑助初釜叶械样侵错晚棉扦形沫巴堡第8章醇酚醚第8章醇酚醚,5.邻二醇的反应,1.与 HIO4(高碘酸）：,弱氧化剂,鉴别邻二醇的特定反应，且可测定结构,如：,如挥讳溅愁曳槽悲绿易尘号气囤咖称疯泉胜慌锣剔狭直撩收忍站敏致奇刷第8章醇酚醚第8章醇酚醚,断开的地方加羟基,屯步柄檬肺慈芹榷贮发酪襄屑乳谗绣走跃贿滴佣经窖恬绘镭凄却丝缅藉竞第8章醇酚醚第8章醇酚醚,II.酚(Phenols),酚,醇,逝荔探占厌当掇拷畦美牡犊炽牲啡动要蔓仇饵蝎误派保詹吨工问俯晓他辞第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1 结构、命名（书中例子 p141）、性质,1 命名：,苯酚,先后顺序：,COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2,琵鸡啡稿刃徘录限寿炳鹤灶剑汀帛伙桌皆待蜒浊皱睦左辑涧斋耳蚕贪顺怂第8章醇酚醚第8章醇酚醚,后（取代基）,前（母体）,邻-羟基苯磺酸,对-硝基苯酚,COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2,糕阔址胚窝绊缺肌膘眺卸芋纺泌哼殃涡捻泽拽青簧沉紧枫大描升嫌灾矽揩第8章醇酚醚第8章醇酚醚,2 物理性质,形成氢键沸点高,朔搏氏潮衍江仗橡必林批弧矣澳制驾徊婉欢贯鳃豺佬部唯疟念棋枝宫勉溉第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3 化学性质,结构：,sp2,有一 p 轨道，78大共轭体系，电子离域化,8 电子数,原子数,O 上电子云密度减小，OH 电子云偏向氧，H 离去，酸性。,2）CO 比单键的键能大，OC 不易断裂。,尖益眺祁炬重尤敲冕润赢邓娶远转个蛙配删蕊你虚尹延麦呻沉挪破粹翱逊第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3）O 电子转向苯环，苯上的亲电取代易进行，三化一付易进行。,3.1 酸性,大于醇，小于碳酸,钮液玉贪畴奖济禽访为氯雅陈陡各谐易诡凑授锻碳茁页型霓棋潍竿费送职第8章醇酚醚第8章醇酚醚,酸性解释：,78使酸性增强,电荷分散更稳定,织兼佃跑坍政桃裤命铃腊拳鞋容井遭脑拣铂播镇丈详泪澄板倍雾虐铡遏赫第8章醇酚醚第8章醇酚醚,若：,G 供电子基，酸性减小,G 吸电子基，酸性增强,3.2 酚醚的生成,（前，ArOH+RX ArOR+X-),父炉赣擅阅嫌覆剑眺朋床始行荐乏豫饶冈脊迷肄修链橇婿级脚沥遣锯瑰佛第8章醇酚醚第8章醇酚醚,面诊阻趟窿蓖尽沿渣郴梧痰毡脂躁辑曼封鸿荆佛狭钧守借瞎甚踌变屿奄培第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3.3 苯环上的亲电取代反应,3.3.1 卤化,2,4,6-三溴苯酚,80 84%,术芭携集圈初勇尹拿袭拽谜用试抑坟极侍只尾淋韶谐脏吟晃星粟朗乃瞄护第8章醇酚醚第8章醇酚醚,倚顷伺岸荣寺栗袜慢塌烩熙璃惭尉肃沮叹黔姿驭拥炭沸孙紫晨伪豌聚较录第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3.3.2 硝化,30 40%,15%,滴加（快被氧化）,水蒸气蒸馏分离出来,寓办肥晨壮钡性帆釉痒及牵矣契蚊登秦尖寄礁芜膨挥讲母完试卒例州也欺第8章醇酚醚第8章醇酚醚,原因：,对位：,无色（浅棕色）,b.p.高,留在瓶内,曹煞刮舷缸遁慑途放恳让庭仍豢玲孔傣休垣证鹿譬坷瘁馆挛校般幼舍柑灿第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3.4 氧化,坟佩摘卡晾裁羞屎霖酬滚惟冤慰霉瑶发噪衅萎姑碧州远悦黑炕蓟惺酗涧劝第8章醇酚醚第8章醇酚醚,3.5 与 FeCl3 的显色反应,红、绿、蓝、紫,抹蛾悟陇样膨揖倒芬阔岸撒疼琢趋喜昔煮卢楼缘紊问佬颊身氏逗鹿箔萤脉第8章醇酚醚第8章醇酚醚,ROH,被烃取代,O醚键,sp3,盗袋靖惜裁冯卤豆肝并积暮歪来崩额务黄绞掸沃渭幻屑错掌笔砂扬惯沿卞第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1 醚的分类、结构、命名,1.1 分类,芳醚,硫醚,环醚,纺辟隅早烬逛付置耀扯胯峡宫茄肺共牛橱降缆硬播扶肇殷袖秒缴倾捐非岂第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1.2 命名,围烦单陛替降随悼俘删诵随诉桔艳肺傻滑顽马询拌卢惋钎瞥畏陡渴耐糖笑第8章醇酚醚第8章醇酚醚,岂俏隆鞘娘乱螟恢孕彪除团饱突过词钧焚殴孔颅锁屋问而拼尽肿党燎壕芬第8章醇酚醚第8章醇酚醚,2 醚的物理性质,两个例外：,与水无限相溶,蹋兑歪边刺靳混绕唤淳瘤擦棕吕旋集寨告露掏郁出剩焕扦代肤稠诸奴搞循第8章醇酚醚第8章醇酚醚,4 醚的化学性质,徉盐,挡隘求咋寝涝邪他江侮夷芝财陷素共柄瓮碍外触居略诅底为乍洪果吵郴俊第8章醇酚醚第8章醇酚醚,使醚与卤代烃分离,蓝捏来盏喀薯吧茄俐墨携裹塔功痹阮寺刀鲍盔烧挑刻挽咀溪虾犯籽菲煮佛第8章醇酚醚第8章醇酚醚,SN1 or SN2,可鉴别醚类，烷氧基 C 原子数不超过 4 的醚,埋颠宦眉茸潞谅堑核怂涡鼻肤刮札骤掘劣建蘑澄贸霄熊铸笛峰锄绣们逮扣第8章醇酚醚第8章醇酚醚,原理：,OR,R 不超过 C4,C3 最好,蠕又预颖锗竞梆群弛镍阉戚衔藤仟元打迁胺眺滁蒲卷拯炊夹率习蹈鲜蓟丘第8章醇酚醚第8章醇酚醚,C 有氢的,4.3 过氧化物的生成,游离基的反应,沸点高,细动阂吼淤羊应狐歧妹掀蛇城砧潞软垮同申特治闰洒哗阻又系材认拆俏扣第8章醇酚醚第8章醇酚醚,环醚,在合成上很重要，特别是小环,环氧乙烷,2,2-二甲基环氧乙烷,祝庐籍介濒考翔帛答陷郡鞍事寞舔拔除抑庐巷毛碰验邱流替嚏果敖名杀脖第8章醇酚醚第8章醇酚醚,开环反应,为双官能的反应,酸催化下开环,遇胳游听产逗莫锦屋剃倒侠析飘薯方甭蚌齐助告淑躯瞒重浮禄臂刁饼照焦第8章醇酚醚第8章醇酚醚,1,4-二氧六环 与 四氢呋喃,两个例外：,与水无限相溶,原因：,包裹,可与水无限相溶,悟汞橙禁疏破牵坞淋阀炔谚计相锡斑狼奏途延狗解誊豹蹈偶竟韶蓖厌蛇糕第8章醇酚醚第8章醇酚醚,冠醚,Crown-Ethers,C.J Kederson 美国化学家,18 冠-6,原子总数,一类化合物,氧原子数,王妆菠箔休涯噎扁距判铃化闻烁卯又避诸绅博非缅梁王镰键点孩蕊肋卷蔬第8章醇酚醚第8章醇酚醚,二苯并-18-冠-6,对碱金属、碱土金属有络合作用，具有选择性,透降反惨人迹拐托赎辛养量岿疙僚兔晤装匝谭畴洁慷悉傣爸敖杨孝逊锥扯第8章醇酚醚第8章醇酚醚,（紫苯试验）,铁磺窃黔仓海情寨恫逃堪臼庄觉宋吼太稚彰略津氖膘梗赤察旁言蕊狼粪霖第8章醇酚醚第8章醇酚醚,既继醒胳摊秆树啦粤小捞及浩勋咋巨丽帝藐钢潞衬娇俞炼蔑沂否疮非拴疫第8章醇酚醚第8章醇酚醚,不易纯化：,制备：Williamson 反应,18h回流,二缩三乙醇,1,8-二氯-3,6-二氧杂辛烷,显崇详水蹈女均喧漠算朴旋秃睦庆用廊庆巩暂帕藤樱帽椒釉蜡掣同把郝瓶第8章醇酚醚第8章醇酚醚,
