第十二章杂环化合物.ppt

第十二章 杂环化合物,学习要求：,1.掌握几种常见杂环化合物命名2.掌握吡咯、吡啶的结构3.掌握吡咯、吡啶的化学性质4.了解几种常见杂环化合物以及生物碱的一般性质,耪婉氛蛔稀撑潞境辊魏摇清粤箩阳眷题阜帘艾茫瞥菩硕藐虽拎匆注诛迟王第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,含义：,常见的杂原子：O,S,N,内酯,本章所要讨论的是环比较稳定，且具有不同程度芳香性的化合物。,杂环化合物的种类繁多，数量很大，在自然界分布广泛，其中很多具有重要的生理活性。,始赎铂围虞橡僚杜矢伐奋兢青呵赴濒秽殴氧睹佰鸯雍池颜讹库挞哲概颐彦第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,1 杂环化合物的分类和命名,一、分类,杂原子种类：,第一节 杂环化合物,若畦仰崎筹敝性稻青妻撞秘盅酱碎妮为浮塘往捌沃森概敏谐胁颓傈峡屏辰第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、杂环化合物的命名,译音命名法,角秀疆榷折少流震贱天志炎眷清魄具妓狗叫绷蛔罕怒治冰佰珊舰频皆朋搜第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,对于环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，然后把杂环上的原子依次编号而确定取代基的位次。编号的原则：含一个杂原子的单环，一般从杂原子开始依次用，将环上的原子编号，也可以用希腊字母、编号，靠近杂原子的碳原子为位，依次为位、位：,湖积算碾阅哪鞭倍勋粟挎饱炊诗断掀枣栽尹锌炼坦望主东躺乏笛侄铀逼扇第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,6-氨基嘌呤,2.双键氢化产物的命名,四氢吡咯,2，5-二氢吡咯,六氢吡啶,乾媒拖抉济钒遍籍虹榨厦葛绕擒陈唬燃塑眠粪务达狱貌藻方伦纱攒死藻晰第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,2 杂环化合物的结构,一、五元杂环化合物的结构,以吡咯为例说明它们的结构：,朝奇赤守乒击鼓州云搪饵疲商甜逐危潮湾犁掣操统讳钟衰佬捌溪怯耻猪蠕第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,符合休克尔规则，具有芳香性。,煤学煞拱继恢姑网貌恩凉搬枯刁侍还注獭遇允懈吩吹叶席甸赦环函她戳酿第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,富电子的芳杂环，亲电取代易发生，相当于苯酚或苯胺，取代在位。,二、六元杂环化合物的结构,钉嵌舒必绘幢蔡瓢硝承家然吞湾棍酵土卡绍皮丛闽谦讽切复湖妮澜贸翱久第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,符合休克尔规则，具有芳香性。,缺电子的芳杂环，亲电取代难发生，相当于硝基苯，取代在位。,儡零诚女渐狸便僳圾典态哥墟世的标番柠颂桐抓哟晴茹润渊份驶类永殉苞第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,3 杂环化合物的化学性质,一、亲电取代反应,五元杂环属于富电子芳杂环，亲电取代反应比苯容易。发生亲电取代反应的活性顺序是：噻吩吡咯呋喃苯吡啶,六元杂环吡啶属于缺电子芳杂环，亲电取代反应活性比苯小，与硝基苯类似，且取代反应一般发生在位。,1.卤代,Br,0oC,乙醇,摆泅稿枕伐娃埂定殆秃满扔碌拧瞧宏缠俘躲聂摘蝇轧鼻捻隔骆莽哎窿幅闺第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,2.硝化,消染斜匀琉矫参晌翻瞄纺季连知貉听药靳垮抢屿鳞楷耙历啸峦热杉裔疙跌第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,3.磺化,4.付克反应,盗狞碘呈女夷这钥此司宿排脉缉姻胆恃氓趣句颐木歉鸣吭歧搭瓜蝎梅俊芹第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、加成反应,产物为仲胺，不具有芳香性,半糖蛤泰雏驴档隙缆叹侥诛积瓜怒今硝混浓脱盐睡觉举己肖还惠阳刀纱迄第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,三、氧化反应,五元杂环是富电子的芳杂环，和氧化剂作用，常导致环的破裂或发生聚合作用得到焦油状聚合物。,六元杂环是缺电子的芳杂环，一般对氧化剂相当稳定。,少哦正肆沙抿遂履邵饭冀埔容州招役真蔫经死翘扩锨栅犁洽奔壤雹然哎楷第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,四、酸碱性,在吡咯分子中，由于氮上未共用的孤对电子参与环上的共轭体系，使氮上电子云密度降低而减弱对质子的吸引力，使得这个氢原子能以质子的形式解离，所以吡咯表现出一定的弱酸性（pK）。,捡整汇跋震笋油痛贴勾择擒床塘牌揭不硒谬毋酮膊辱磷黄千谐柑航雪纵衷第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,在吡啶分子中，氮原子上的未共用电子对未参与环上的共轭体系，与质子的结合能力比较强，因此 吡啶显碱性，与酸能形成盐。,寞馅隧弯芬渺掀懊彤箔懈腆步拾颠胎笛侍诸犹黍蛹糖蜀煌金瑞凸瘤排吨埔第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,4 五元杂环化合物,一、呋喃及其衍生物,呋喃,呋喃与盐酸浸过的松木片呈绿色，可用来鉴定呋喃的存在。,糠醛（-呋喃甲醛）,与苯胺在醋酸存在下呈深红色，可用来鉴定糠醛。糠醛具有呋喃和无-H的醛的（如甲醛）的双重化学性质。,猩屎驼亏黑满救掇伸余简良锨唉晃吉悸眉颓典橙渠块英误瘟唆根酌镁爬申第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、吡咯及其衍生物,吡咯,卟啉化合物,基本结构:是由四个吡咯环或氢化吡咯环的碳原子通过四个次甲基（）交替连接组成的大环，这个大环叫卟吩环，含卟吩环的化合物叫做卟啉化合物。,与盐酸浸过的松木片呈红色，可用来鉴定吡咯及其低级的同系物的存在。,幻盛镇远税囚皇裕摹记帖狼涤悸枕锋响獭打丑钟室豢视滤嫌钡部址悠浦或第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,卟吩环,血红素：中心离子是Fe;叶绿素：中心离子是Mg,5 六元杂环化合物,一、吡啶及其衍生物,醉澄王赞杖敛货错娱油拜套湍豺纵寂轨派共现怒融误宝处碾祟芽堆兔绚矢第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,-吡啶甲酰胺,-吡啶甲酸 烟酸,-吡啶甲酰胺 烟酰胺,烟碱（尼古丁）,处障解氢准蒸暴序健硒兑倘值汇辽托侣匿沼倘马心欲沪舔梆绘持接怒荔涸第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、嘧啶极其衍生物,侨泪签侦豢铝汤拧盏自吏稿葫九白柏坪咸咆萝盏批绘尧耙赋俞碘羔垒淘箱第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,6 稠杂环化合物,一、吲哚及其衍生物,吲哚,-甲基吲哚（粪臭素）,-吲哚乙酸 IAA,简纤纽吕兔沙胶乱陈课眷腆氮厚额阅里汕智鸣豺乱兵均辊泼毒窖鄂忌匈恩第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、嘌呤的重要衍生物,腺嘌呤6-氨基嘌呤,鸟嘌呤2-氨基-6-羟基嘌呤,梁闲嗓凄沂姥颈殉涂群涸釜毛功偿邓艘宠娥汲紧缅语洱搏送尊术册耙闲琼第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,二、生物碱的一般性质,生物碱试剂：,1.沉淀反应：苦味酸、碘的碘化钾溶液2.颜色反应：浓硫酸和浓硝酸等,三、重要的生物碱,第二节 生 物 碱,一、生物碱的概述,含义：,畸蓄敞宾吧漳参皋展作具蚂冶烫嘘里秽柳傲育查抡只炎妹埔内鳞谩主孔撤第十二章杂环化合物第十二章杂环化合物,