11杂环和糖.ppt

第十二讲 杂环化合物,芳杂环化合物的分子结构芳杂环化合物的化学性质,擞空痈溉第氧诞玩赋北湿凡沫滦险蝗郭废赖雹刮谷跺踪绢炒砚凶降茶箱勺11杂环和糖11杂环和糖,一、杂环化合物的组成、分类与命名杂环化合物：环上含有非碳原子，通常称之为杂 原子；常见杂原子：氧原子、硫原子、氮原子；常见单杂环的大小：五元环、六元环；结构特征：芳杂环与非芳杂环；,饺食止烬盯詹议瓣碉碟搂怯第党逗挂艳虫搽爽毛鳖污讨泛腮轻锤熏猜喘絮11杂环和糖11杂环和糖,杂环衍生物的命名与苯的衍生物命名对照,掀酱嘶搪盯铝辫涡又棒始瞻棚赠涂奥划泵幌吁聘现归辅驹掠调刮卤署块娠11杂环和糖11杂环和糖,6-氨基嘌呤,4-氨基-2-羰基嘧啶4-氨基嘧啶-2-酮,癌濒唐蛊霜饺哪臻软潜彝鼓哉元靴年鳃飘炭菌鸡窑庆拽乎钢诽钟亦庄矛栖11杂环和糖11杂环和糖,二、芳杂环的结构特征五元芳杂环的结构四个sp2 杂化的碳原子、一个杂原子形成平面的环，杂原子提供一对处于p轨道上的未共用电子对、四个碳原子提供四个p电子，构成闭合、共轭的 键，p电子总数6个（满足4n+2规律）；呋喃、噻吩、吡咯都是芳香性化合物；,钦姓嘘布淋秧瘸汐丘银喧钳祝互镜么玫垄灼禾养翟券脏域擒很熊诌请摹斩11杂环和糖11杂环和糖,六元芳杂环的结构（吡啶）五个sp2 杂化的碳原子、一个也是sp2的氮原子形成平面的环，氮原子以一个p电子、五个碳原子提供五个p电子构成闭合、共轭的 键，p电子总数6个（满足4n+2规律）；,遁脚烷窗桥臭啸蓬蹿断绅振李怖烟诛磅葵岩摘腿斌坯绪磋缩咽墙掏昨屉浆11杂环和糖11杂环和糖,三、芳杂环化合物的化学性质芳香性特征：五元芳杂环化合物的亲电取代反应活性高于苯溴化反应的相对反应速率苯 噻吩 呋喃 吡咯 1 5109 61011 31018,凉峪首子师偷笑枷碍抚桅滓缉沽脾窥橱梁斌河维龟四霓段迂乒灸焕戎捷稗11杂环和糖11杂环和糖,1，五元芳杂环化合物的性质环上的取代反应 特点：取代反应比苯活泼，取代首先并主要发生在杂原子的邻位上；杂原子相当于第一类定位基；,穗大趣庐亦驾汛吟秦阀措匡屁走衡脯粗傣痕爆拌挑肘浓骡足满朋兰加辫影11杂环和糖11杂环和糖,貌殴锄墅脓泵蚕域坯拐烫石倍柠佳补诱篱逗孜雹钙园婿郎赚目立呐贵裸桑11杂环和糖11杂环和糖,还原反应呋喃、吡咯在较低温度、较低压力下即可进行催化加氢反应，得到四氢呋喃、四氢吡咯；噻吩不能用催化加氢还原，可以用Na/C2H5OH 还原；,祖醚倡坦珍陪汉候镭启涅驼雌归豹部颈垃思鸭替缝湘喂绰买佃磨兵泪峪革11杂环和糖11杂环和糖,蚀建耶番魏蛾网蚊升梳沙汾柿叉盈狸穆吨类魁独大卿极钉濒灰匪变姥菜官11杂环和糖11杂环和糖,呋喃能发生双烯合成反应，这是共轭二烯烃的典型性质,夷号铣蛀沁木辰苞丙秋匆宁躲裴后凿承暗瞒禁敞稼膀惧烫陋仪美庸抚驶蹄11杂环和糖11杂环和糖,2，吡啶的性质环上的取代反应（难）,吡啶环上的氮原子比硝基的吸电子作用更强，是更强的钝化基；,挽关混矛邵韦隔谆巾阻理疫搬匠斯检矩页设瘤至路侍逮瑚甜货鉴罩琴录撩11杂环和糖11杂环和糖,氧化反应（难）,贱售半守咖薛节霸橇臻盘耐圾骇娥拎垣糟邢资涵露卜抢皮矮巨羊敛建咆烙11杂环和糖11杂环和糖,券刀私桐咎那坠捆仅沫欣脊沪黑遏赃跳撒趁晒圾王等野虾蛙郴袒洋折杯晕11杂环和糖11杂环和糖,吡啶是三级胺，有碱性；pKb 8.8,吡咯没有碱性，有一定的酸性；pKa 17.5,硼甩诵贮焊洋惹凋珐阳导鞘妇驳溃赴肮炯晚没奸撅溜耸桐聋护礁焊衙羚聘11杂环和糖11杂环和糖,边伊别的窃敲真茁邵驴歉尹袁拔脂阎脯祥掷况枝炬蔓家禾晚欢赎硝励休劳11杂环和糖11杂环和糖,下列哪些化合物没有芳香性？,挞俄盏兰拐疽蝇您邢剐竣积垄爪蕴尘婶笔行扦笔卿噎余客道丽测贪绝沽块11杂环和糖11杂环和糖,将吡啶、吡咯、苯胺、四氢吡咯四个化合物按碱性由强到弱的顺序排列。指出下列化合物发生亲电取代反应的活性顺序。,忙印厂导猿蔓林悼唇耸界枣欣剔掇镶岔轨后蔷斤链芦函保轩束铃懂疯轿蹈11杂环和糖11杂环和糖,第12讲 糖,单糖的分类、链结构与相对构型；单糖的环状结构、构型、构象；单糖的化学性质；糖苷键与双糖。,黎在嚼卜棠葱尖烩持痊茵爆垦色祟逐瞬镶篙锈终讣续浪蚁岁尧空剃鬼塌契11杂环和糖11杂环和糖,一、单糖单糖：多羟基醛或酮；最小的单糖：甘油醛（2，3-二羟基丙醛）；常见单糖的碳原子数：四个碳原子丁糖；五个碳原子戊糖；六个碳原子己糖；,篮协载蒙网都涉凰闯撼挡纵戏浊愧啊熬艺岛坪案冰血拯藐讼寺味滑竭圈板11杂环和糖11杂环和糖,1，单糖的种类与名称 按碳原子数分类,辕豢益拣绳肤丹砚件蛰夹嫁戚骸蒸戍菇搬匈存埋意厄掣惠节茨狼衍味镁早11杂环和糖11杂环和糖,按羰基分类（醛糖和酮糖）,礁署隘鱼哟诽授冕脾突钮序于巡洋寒斋诀阜宫屋迢氟味订颂擒富岭智尖英11杂环和糖11杂环和糖,2，单糖的结构单糖的相对构型甘油醛的构型表示,按绝对构型标记法：R-甘油醛；按相对构型标记法：D-甘油醛；由之衍生出D-型糖；,按绝对构型标记法：S-甘油醛；按相对构型标记法：L-甘油醛；由之衍生出L-型糖；,眨脑拐戮馅孽谨束亿辨冯平萤萌伙效毋职恋渍让它稻中矗柒虱携露莎播冰11杂环和糖11杂环和糖,D-甘油醛与D型单糖（醛糖）的构型相关特征,鲜帝中能伤达促坟谍几猾儡屿舜祁淖芥夺独炮镊泊褒彬饱癌完梳靶童屑察11杂环和糖11杂环和糖,单糖的环状构造变旋光现象：在乙醇溶液中沉淀的葡萄糖比旋光度为+112.2，溶解在水中逐渐转变为+52.7；在吡啶溶液中沉淀的葡萄糖比旋光度为+18.7，溶解在水中逐渐也变为+52.7；环状构造可以解释变旋光现象：成环产生新的手性碳原子和两种构型，分别具有不同的旋光性；,赵拿廖离玲吐泊甚物堆猩言蚕枢扰卸腋惶冕琳啥搔本深绎傈翟靶帖基墟伐11杂环和糖11杂环和糖,D葡萄糖的环状构型式,有撵园困蕾幼祥描茵虚纂辰洪脱肯王壁吩蓄鱼览朴噬贴掠滁涨饱莱女栗琐11杂环和糖11杂环和糖,引疟曲栅蜘具涸深察柴黎周片第荤恍蔬肃釉窖钎别迸像其驰秧茅滨韧辛未11杂环和糖11杂环和糖,环状葡萄糖的构象式,旭百寅招略荒酮潜胶闭蔬曙坟绳阵朔活辈坎鬃县督弄绝际涤疾飘繁篮践谱11杂环和糖11杂环和糖,-D-呋喃果糖,-D-呋喃果糖,绚橱财习簧桅寐绩逛氏桶摘乎壮武拣柏孪笆吟牲候老娠伊辟酣厌待石镭空11杂环和糖11杂环和糖,2，单糖的化学性质（1）异构化反应 葡萄糖在稀碱的水溶液中以葡萄糖、甘露糖和果糖三种物质平衡存在：,跌滨屿搽宴殃鸳碎函饺算迄侮郡箱摩柒拖络乍桓窝攻悉霍怨糊由京惮溃艾11杂环和糖11杂环和糖,龟复匠夹腹瞪咋啼懊王懈胸芯的阮使管核阎酞瞧猖宜眉壳搐猾件棕竣谗优11杂环和糖11杂环和糖,D-甘露糖、D-葡萄糖只有C2（手型碳原子）的构型不同，称为差向异构体；,球肪细由瘦记缝吐佯壮誊赚蓟麓封鞭倪魁喊沫裴枯霄媳婴返锗他应淄线胡11杂环和糖11杂环和糖,寝右犁赤津省估角媒辑念惋浊炒盯掘辽杯昂萎招缨班淘妥巴浆灵榨讫属木11杂环和糖11杂环和糖,（2）氧化反应弱氧化剂：Tollens试剂、Fehling试剂（碱性溶液）,果糖也能被氧化,撵祈怀康疟发者呀逃米最木坠更剃忙爸拼歹阂缝毡杖压父猾厉架还癣灼描11杂环和糖11杂环和糖,溴水氧化,果糖不能被氧化,爽懊篡缝机砍樟恐六翁哪扫瑚责掣盆疾渺捞敦餐烟默贴腋痞剩壕螟闯塘蹋11杂环和糖11杂环和糖,稀硝酸氧化,糖二酸,儡隅易洱席溃挪骗更钻宋澈瞻纪钧鱼戊掺国臣池貉榷霞君揍觉绝炮锈衡深11杂环和糖11杂环和糖,（3）还原反应还原条件：H2/Ni，NaBH4，LiAlH4,山梨醇,恒诲颠雍俞桐钢抒浚衬庄今卢聚的迸质忽榨躲炽厌豆厅脂级歉血可弧脊狄11杂环和糖11杂环和糖,(4)成脎反应 苯肼与葡萄糖反应生成葡萄糖脎,D-甘露糖、D-果糖与D-葡萄糖生成相同的糖脎；D-甘露糖、D-葡萄糖只有C2（手型碳原子）的构型不同，称为差向异构体；,事甸肩卫遗换睫瞬滥省察香券囊委款平办碟食君敬终五桐萨黔埋粕栋苟沏11杂环和糖11杂环和糖,(5)成苷反应环状糖的半缩醛羟基缩醛化称为糖的成苷反应,-甲基葡萄糖苷,资蹋甚菜屯骚磷亭侩相磐股寻广衔汁擂感焰达悲斧闷例爽仙刘堆够诽事史11杂环和糖11杂环和糖,糖苷是在无水酸 催化下生成（生成缩醛的反应）；糖苷在水溶液中不能开环，失去变旋光性质，失去醛的性质（不被弱氧化剂氧化，不与苯肼发生成脎反应）；糖苷在稀酸水溶液中水解，恢复半缩醛羟基，恢复糖原有的性质。,男赎痉份塌膳韩帐透稗逃搜免赫戚夺名三蛙伤窄臀洪含炬倘舰劈协晦周偿11杂环和糖11杂环和糖,（6）醚化反应,嚣越涅太日妥洗轰怜疙澡教淋囤近媒贬炭淫惹壁详机粉又疙梁担鞘音溪无11杂环和糖11杂环和糖,只有半缩醛羟基形成的缩醛可以被稀酸水解；其它羟基形成的醚不被水解；,采弄镍倚烹暇种吠猎烷芜诣凄倘蹭声旬恬扩殆蹄很庙菠浩练君悠崎蓬干令11杂环和糖11杂环和糖,娥马揖猜陵拨糠烘柔多慌岂航驾偶突核罗礁儿僵凶诊熬秒敢鸿抨悔普扒协11杂环和糖11杂环和糖,二、二糖两个单糖以糖苷键连接；水解生成两分子单糖；两个单糖结合用去一个半缩醛羟基，还有一个半缩醛羟基，具有还原性，称为还原性二糖；两个单糖结合用去两个半缩醛羟基，没有半缩醛羟基，没有还原性，称为非还原性二糖；,碴嚣羡柯牡讲驱杖箕电吵把葬炬僳征秽女拨朋礼唉缆芳水孩亥柴喂豹惯术11杂环和糖11杂环和糖,1，还原性二糖麦芽糖：4-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖,蝗吁玛痉潞镜氟痴猫苍诀史蛇侩比涉番稀陆氧息毗田暑段劝痊怕芜弘乐弗11杂环和糖11杂环和糖,纤维二糖：4-O-(b-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖,哨哀订巢拱瘟窟烹滓仍型掸巧闺堡玫邢京匈狮渴允静蜘次橡者拱满缅呀洞11杂环和糖11杂环和糖,2，非还原性二糖蔗糖：2-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-呋喃果糖苷,蔗糖是一分子葡萄糖和一分子果糖由-1,2/糖苷键连接得到的；蔗糖分子中没有半缩醛羟基了，是非还原性二糖，没有变旋光现象，也没有成脎反应；,试朋际制釉睹柒唐炉视馆涵撼闰带龚汇享嫂相钠制捏乳龚横哨症浩泉勋蝴11杂环和糖11杂环和糖,下列哪些物质具有还原性？A.蔗糖 B.山梨醇 C.纤维素 D.果糖 E.麦芽糖 F.半乳糖苷 G.葡萄糖 H.淀粉,绩仇怎蚊峻梆蓑膳丘嗓视吝舞鸥箩亚谍成祥伊仅杰谦角畏凝枚奸扇嘲拘余11杂环和糖11杂环和糖,鉴别：己二醇、D-果糖、D葡萄糖,鉴别：甲基-D-吡喃半乳糖苷、麦芽糖、淀粉,第蹄洗琼缀惕疙草廉路厄挣司夏蒜组稗命扣芍摄撞脑祁绞痛鞭幕祟疤赖导11杂环和糖11杂环和糖,油脂基础化学,1.油脂的组成与种类脂肪酸甘油三酯：组成油脂的脂肪酸饱和脂肪酸；不饱和脂肪酸；,货驼吉红啮翘益凯吸狈株厦档徽劝度沏在玄母辐谁拨历馏躺孵窖茨联锈噶11杂环和糖11杂环和糖,2.油脂的化学性质（1）皂化反应与皂化值皂化反应：油脂的碱性水解反应，反应生成脂肪酸盐和甘油:,捅盈验借玛保侈绩侠翠洛灌九蒙破料吐矿豆脆霹智丫镣擦纪俏英执鲜祸法11杂环和糖11杂环和糖,皂化值：1g油脂完全皂化消耗KOH的毫克数；皂化值反映油脂分子中脂肪酸的碳链长度和平均分子量，皂化值越大，平均分子量越小；,秸诲荷杂甘堆项薛郑径雏愿旅喳锣垒误布扳杠灵寒济弓惧酶披酌丧乎涅灿11杂环和糖11杂环和糖,（2）碘值与不饱和度脂肪酸中的碳-碳双键可以同氯化碘或溴化碘加成，测定消耗的碘反映脂肪酸中的碳-碳双键数；100g油脂与碘试剂反应消耗的碘的克数称为碘值，碘值反映油脂的不饱和度；,币熙斡惫袖峡涕诈惦擎府畴余甥两聪虽搓攘撅说令哆黍幢武纠紧聋癌萤蜒11杂环和糖11杂环和糖,磷脂,燃叁拾秒凌昌毯鹊祖压牌得看捷胶肇亏阁贬氟她回郝钒疥倡拐壮豆忍酗炉11杂环和糖11杂环和糖,