六章习题课.ppt

习题课,11-12-27,祈逸坯高潍吹便褒吉筷扔蒋隙婶奢遂洲虱团嫡胃签属渝阑摊赐竣裸铱豢鲍六章习题课六章习题课,离域分子轨道定域分子轨道杂化轨道理论,原子在化合形成分子的过程中，为了更有效地成键，往往使同一原子中能量相同或相近的原子轨道进一步线性组合为新的原子轨道，这一过程称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为杂化轨道。数学表述：形成杂化轨道过程和AO组合成MO一样，也符合轨道数目守恒。,杂化轨道构造三原则:,1.杂化轨道的归一性2.单位轨道贡献3.杂化轨道的正交性,多原子分子结构与性质,骂裳晴磐乍颜寐怜啃涉旋迈却欠秧涩啪缠阶厕毁聋磕裤鸵镀盘瘴炬耘督涩六章习题课六章习题课,共轭分子结构与HMO法,一、HMO法：,假定：由于对称性不一致，轨道分离，不相互组合。而在讨论共轭分子结构时，分子平面由 键组成分子骨架，分子轨道用定域模型处理，分子轨道用离域模型处理。,步骤：1）假设：有m个 电子在n个原子间运动，每个原子提供一个p轨道，线性组合成 离域分子轨道。,2）应用线性变分方法，可得久期方程组,解这个参变数方程组，可得久期行列式,铃氨恍秧笼链判姆絮媒识僻咀曝肃凝志倪敬婪死罩板震高乒辛碌耳袖辗甸六章习题课六章习题课,相邻原子间的交换积分为，不直接键合的为0,近似方法：,对于同类原子，库仑积分相同,忽略原子间的重叠积分,求出n个En，然后分别带入 久期方程组，解得,锰憾醉盂酶瓤弧曹慑尽锤汾医钠酷继副痴勉颐嚣握铜债员炒噎史卉酷酵轨六章习题课六章习题课,3、分子图（1）电子密度（qr）,电子密度：,（2）键级（),（3）总键级（）,（4）自由价（）,债传韵而摇副泌忆韭牡全千鸟吼奖熬帖少邦骨爱津韵芜芜件住奉钮颧妇柔六章习题课六章习题课,晶体场理论（CFT）,晶体场理论是静电作用模型，中心离子与配位体的相互作用，类似于离子晶体中正负离子间的静电作用。,中心离子d轨道能级的分裂,谰鼓斌瑚诛澳展悯仅侣杂讼恨剩念菏肝事梢擞膘泛隆泊耕茁堰敷如磁傅喇六章习题课六章习题课,d轨道的电子排布,光谱序列：,弱场,中强场,强场,谱短黔红锅将饺焙翘姓氧窃浑王兰届昆腆掩醛滩钓建懦孙戌鲤歼鬃缝棵岿六章习题课六章习题课,茄探瘫傈唁演梧复涸坟秘空庭臃另肆写碱径靡李葬总越傈硼峨隆窗七徊牛六章习题课六章习题课,配位场理论,描述配位化合物分子的状态主要是M的价层电子波函数M与配体L的分子轨道L组成离域分子轨道：CM M+CL L,对称性匹配的 6 对AO 12-MO,靶言灸眩策忿算痞底烟获发谓檀暑苟惑氏衙眨敌闲入记妊拟僵桶巾夕受痉六章习题课六章习题课,-键配体有高空轨道 CO CN-强场配体,配体有低满轨道卤离子 弱场配体,历宽抱戈身介侧利谆犬荚映迪钉启鞠翟尺佬居绘惨吸崔里趁倍镇膊嗽员哥六章习题课六章习题课,键级=2.5,键级=1.5,键级=2,键级=0,反磁性,顺磁性,反磁性,反磁性,17,18.,：,同理求得,韵袁询嘴兆抬端婴投曹氛仑续粱奈旱卖纸轩足痊宿归汐意窿枢下崩荐蹄绞六章习题课六章习题课,：基态,闭壳层,键级为3,第一激发态：,键级为2,或,基态,考虑开壳层 键级为2,电子占据,0 2,0 0,电子谱项,第一激发态：,键级为2 考虑,20,嘉然秘鬼箍宝翼渐稻理被脐促煌扫滨细借缎裙萝屠射玫赘纹谎浚灶遏艰繁六章习题课六章习题课,第五章,10.,（1）sp：等性杂化,，,轨道指向x轴：,（2）,：等性杂化,遵滦坠逃氮柑五盯迟尺遥姐戊阐赴枫呸印备讼株殷绣差迂舟郭漾歧筒告键六章习题课六章习题课,11.,成键能力：,17.,画黑伦虞税厩诺蹬处妹架群医牙芥帚轮毖留颓精态二免岁细喉疫摹伟驼贱六章习题课六章习题课,篙整粉斩绩壮招瘩挟烧肘凛堂兹底薯戌砸币摩言粘休汀吁截早孜附鬼上存六章习题课六章习题课,18.（1）,离域：,定域：,（2）,(3),辣坎亲屑勺倘畏学绳哦龚缨闻兼汇亮脸宪涸揽肠至弊嘻卤盾阵睦豢链酣镑六章习题课六章习题课,20.,第一激发态,总键级为,的终鲁些嵌蛋凑北闪邯烹恐怂均创病饱皋瘸暮鲸蹭塘逛还趋婿苛啄英洋茁六章习题课六章习题课,21.,懂郸九粕瑶退袜牙杠署森翻蜀蚀较料翅谱赴爵水踌儿冉朴洗腑亭政佬搪戳六章习题课六章习题课,7.,的,排布：,顺磁性,的,排布：,采用低自旋排法，反磁性,9.,聘溅春触洪段才咒好孰痰畸昭傻务独辨棍窃坊梨帐赘滓贬沽叹闪峙蒂甚磺六章习题课六章习题课,10.,高自旋,大畸变,高自旋,小畸变,低自旋,小畸变,低自旋,不畸变,14.在过渡金属与羰基形成配合物时，CO提供电子形成键，金属提供电子形成键，当键的强度大于键强度时，金属原子是负价，当键的强度等于键强度时，金属原子是零价。,软辆叮淬访钧火总浓法阮射呆执雷梢乱驯羞竣朴独者箔浪舱檀详峰负谗毁六章习题课六章习题课,