《沉淀滴定法》课件.ppt
分析化学,第四章 沉淀滴定法Precipitation Titration,返回,基本内容和重点要求,掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件；学习银量法滴定终点的确定摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法；了解银量法的应用。,返回,第四章 沉淀滴定法,4-1 概述4-2 银量法滴定终点的确定4-3 标准溶液的配制与标定4-4 沉淀滴定法的应用,返回,4-1 概述,以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。用于沉淀滴定的反应应具备：沉淀的溶解度要小，不易形成过饱和溶液；沉淀反应快、定量地进行，沉淀组成恒定；有适当的检测终点方法。,返回,银量法（Argentimetry）用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等；检测终点方法不同，按创立者名字命名：摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法。,返回,4-2 银量法滴定终点的确定,一、摩尔法用铬酸钾作指示剂二、佛尔哈德法用铁铵矾作指示剂三、法扬司法用吸附指示剂,返回,一、摩尔法（Mohr method）,滴定原理滴定条件干扰的消除,返回,1.滴定原理,指示剂：K2CrO4滴定剂：Ag+测定离子：Cl-、Br-滴定反应：Ag+Cl-=AgCl（白色）Ksp=1.810-10 2Ag+CrO42-=Ag2CrO4（砖红色）Ksp=2.010-12,返回,指示剂的用量：K2CrO4浓度约为5.0 10-3 molL-1溶液的酸度：中性或弱碱性介质，pH=6.510.5有铵盐存在时，pH=6.57.2，防止形成Ag(NH3)2+配离子原则上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN沉淀强烈吸附，终点变色不明显，误差大,2.滴定条件,返回,事先分离与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的阴离子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-、F-、NH3、CN-、EDTA等；事先分离影响终点观察的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+；事先分离在中性或弱碱性溶液水解的高价离子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+；加入过量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干扰。,3.干扰的消除,返回,二、佛尔哈德法（Volhard method）,指示剂：铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O滴定方式：直接滴定法返滴定法,返回,1.直接滴定法,滴定原理滴定剂：SCN-测定离子：Ag+滴定反应：Ag+SCN-=AgSCN(白色)Ksp=1.010-12 Fe3+SCN-=FeSCN2+(红色)K=138,返回,滴定条件,酸度：HNO3介质，H+=0.11molL-1，防止Fe3+水解指示剂用量：终点时Fe3+浓度约0.015molL-1滴定时充分摇动以防AgSCN吸附Ag+，使终点提前。,返回,2.返滴定法,滴定原理滴定剂：SCN-测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反应：Ag+(过量)+Cl-=AgCl（白）Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN(白色)Fe3+SCN-=FeSCN2+(红色),返回,滴定条件：（Cl-）,防止终点后发生置换反应：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-，采取措施：煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，滤去沉淀；加入有机溶剂如硝基苯（毒性），摇动，使沉淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止发生置换反应；提高Fe3+的浓度（0.2molL-1）以减小终点时SCN-的浓度。,返回,干扰的消除,事先除去一些能与SCN-作用的干扰物质，如强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等。,返回,应用,该法选择性高；有机卤化物中的卤素可采用此法测定；一些重金属硫化物可用此法测定。如CdS+2Ag+=Ag2S+Cd2+,返回,三、法扬司法（Fajans Method）,滴定原理指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱）滴定剂：Ag+测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反应：AgClCl-+FI-（黄绿色）（排斥）AgClAg+FI-=AgClAg+FI-（粉红色）（吸引）,返回,滴定条件,使沉淀的比表面大，即沉淀的颗粒小一些，可加入保护胶体糊精防止AgCl沉淀过分凝聚；浓度不能太稀，Cl-0.005molL-1，Br-、I-、SCN-0.001molL-1；滴定避免阳光直射；酸度控制要适当，由各吸附指示剂的性质决定；指示剂的吸附性能要适当，吸附能力大小顺序：I-SCN-Br-曙红 Cl-荧光黄,返回,表4-1 常用的吸附指示剂,返回,4-3 标准溶液的配制与标定,AgNO3标准溶液：能直接配制；若采用与测定相同的方法，用NaCl基准物质（500600干燥）标定，可消除方法的系统误差；配制所用蒸馏水应不含Cl-；AgNO3溶液贮存在棕色瓶中。,返回,4-4 沉淀滴定法的应用,天然水中氯含量的测定有机卤化物中卤素的测定银合金中银含量的测定,返回,1.天然水中氯含量的测定,一般以莫尔法测定，若水中含有SO32-、PO43-、S2-等，则采用佛尔哈德法测定。天然水中Cl-含量范围变化很大，河水湖泊中Cl-含量一般较低，海水、盐湖及某些地下水中Cl-含量较高。,返回,如农药“666”，即六氯环己烷（C6H6Cl6），通常将试样与KOH乙醇溶液一起加热回流煮沸，使有机氯以Cl-转入溶液，冷却后，加HNO3调至酸性，用佛尔哈德法测定释放出的Cl-有机卤化物的预处理，有碱水解法脱卤、氧燃烧法、熔融法、金属钠还原法等。,2.有机卤化物中卤素的测定,返回,银合金用HNO3溶解，并除去氮的氧化物后，用佛尔哈德法直接滴定。,3.银合金中银含量的测定,返回,本章内容小结,4-1 概述4-2 银量法滴定终点的确定4-3 标准溶液的配制与标定4-4 沉淀滴定法的应用,返回,
