第十三章羧酸.ppt

第十三章 羧 酸,羧酸的酸性亲核加成-消除反应脱羧反应-位卤代反应,13.1 命名与结构,1命名(同醛的命名),2结构,-OH的氧原子的p轨道上的孤对电子与C=O的键共轭，形成34大键，使C=O中C原子正电性下降，使-OH氧原子的负电性下降；-COOH中的C=O的亲核加成活性低得多，COOH中的-OH的亲核性低得多；O-的负电荷可以向羧基上分散，所以-COOH中-OH的酸性强得多。,3羧酸的酸性,13.2 物理性质,1沸点2溶解度,C1C4的脂肪酸溶于水，C5C10的脂肪酸部分溶于水，C11以上的脂肪酸不溶于水；芳香族羧酸微溶于水。,13.3 化学性质I 亲核加成-消除反应,1与含碳亲核试剂的加成-消除反应,2与含氧亲核试剂的加成-消除反应,A.酯化反应,1、2醇的酯化反应酰氧断键,醇构型保持,3醇的酯化反应烷氧断键,醇外消旋化,B.生成酸酐、酯的反应,脱水生成酸酐：RCOO-作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐 RCOO-作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯,3与含氮亲核试剂的加成-消除反应 生成酰胺,4生成酰卤的反应,13.4 化学性质II 脱羧反应,1一元羧酸的脱羧反应,CH3COONa+NaOHCH4+Na2CO3,机理：,当-COOH的-位或-位是吸电子基团时，对脱羧反应有利。,2HOOC(CH2)nCOOH的脱羧反应,n=0，1,n=2，3,如何将环己酮转化为环戊酮？,n=4，5,3羧酸的脱羧卤代反应,A.Hunsdiecker反应,RCOOHRX,自由基机理：,B.Cristol反应,C.Kochi反应,13.5 化学性质III 还原及烃基的卤代反应,1还原反应,A.LiAlH4,B.B2H6,2烃基的卤代反应,机理：,