有机化学a2教学课件(吉林大学)第十三章胺的反应.ppt

消除规则：a）反式共平面消除。b）取向：较少烷基取代的-C上的H被消除，即-H的反应性为 CH3 RCH2 R2CH Hofmann规则。,有多个-H 时：,原因：A.基于消除反应机理的解释,Conjugate base 共轭碱,可变的E2过渡态:,似E1过渡态：离去基离去倾向大 试剂的碱性不强 溶剂的极性大时 离去基离去性大于H，得到稳定烯,似E1cb过渡态：离去基离去倾向小 试剂的碱性强时，H的离去性更大，得到动力学控制产物 有两个H时，酸性大的易离去。,季铵碱中+NR3 是强吸电子基团，强吸电子效应使碳上的H具有酸性，在强碱作用下易离去，与此同时，+NR3 也带着一对电子离去，为E2消除，但H的离去倾向更大些，因此是通过似E1cb过渡态完成的。,得到动力学控制产物，Hofmann消除产物,-H的反应性为 CH3 RCH2 R2CH,卤代烷中，卤素的吸电子能力不象+NR3 那么强，CH键比较稳定，卤素离去性大与H，似E1过渡态得到热力学控制的更稳定的烯扎伊采夫规则。,Hofmann规则 Saytzeff规则动力学控制 热力学控制,产生可变E2过渡态的根源：基团的吸电子效应 若基团是强吸电子基-H酸性大易被碱夺取Hofmann消除,B.基于构象分析的解释,季铵碱的消除反应实例：,应用：推导胺的结构,順式消除,Cope反应特点：,