烯烃的化学性质.ppt

4 烯烃的化学性质,典型反应：加成反应在反应中，键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反应。,一、催化加氢,催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、(Ph3P)3RhCl,立体化学特征是顺式加成,烯烃的氢化速度为：乙烯一元取代烯 二元取代烯 三元取代烯 四元取代烯,催化氢化的用途：,A、提高汽油的品质；B、改良油脂的性能；C、推测结构；,氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。,烯烃的氢化热,双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳定；在二取代乙烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。,二、烯烃的亲电加成,1、与HX加成,浓HI、浓HBr能反应，浓盐酸则要AlCl3作催化剂,HX的反应活性：HIHBrHCl,俄国化学家马尔马夫尼可夫马氏规则：凡是不对称的烯烃和HX等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。,2、与卤素（X2）加成,烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征是反式加成,相同的烯烃，卤素的活性次序：F2Cl2Br2I2,烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则,3、与H2SO4加成,烯烃与酸的反应活性顺序：,4、与卤素水溶液的反应,立体化学特征是反式加成,5、水加成,6、硼氢化氧化反应,A、产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的；,B、不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的 碳原子上。,C、烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液 作用，立即被氧化，同时水解为醇。,三、烯烃的自由基加成,当有过氧化物（如 H2O2,R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。,四、氧化反应,1、用KMnO4或OsO4氧化,生成的产物为顺式-1，2-二醇，是一特殊的顺式加成反应。,A、鉴别烯烃；B、制备一定结构的有机酸或酮；C、推测原烯烃的结构。,烯烃结构 KMnO4氧化产物 CH2=CO2 RCH=RCOOH（羧酸）R2C=R2C=O（酮）,2、臭氧化反应（用含有臭氧68%的氧气作氧化剂）,烯烃结构 臭氧化还原水解产物 CH2=HCHO（甲醛）RCH=RCHO（醛）R2C=R2C=O（酮）,3、催化氧化,4、有机过酸的氧化,立体化学特征是顺式加成，反应后保持原双键碳原子上基团间的相对空间取向。,常用的有机过酸为：,环氧化合物比较活泼水解开环得邻二醇，烯烃经环氧化合物水解是合成邻二醇的重要方法。,78%83%,五、-氢取代反应,一个烯烃化合物中含有不同的氢，发生的取代反应的活性次序为：-H（烯丙氢）3H 2H 1H 乙烯H,六、聚合反应,TiCl4-Al(C2H5)3 称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。1959年齐格勒、纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子人造天然橡胶，为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。,