SCR脱硝催化剂介绍.docx

SCR脱硝催化剂介绍1.催化剂的化学组成商业SCR催化剂活性组分为V2O5，载体为锐钛矿型的TiO2, WO3 或MoO3作助催剂。SCR催化剂成分及比例，根据烟气中成分含量以及脱 硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成 分及比例。表2-2典型催化剂的成分及比例催化剂成分比例（）主要原材料TiO278WO39moo30.5 1活性剂V2O50 3纤维（机械稳正性）SiO27.5Al 2O31.5CaO1Na20+ K2O0.1活性组分是多元催化剂的主体，是必备的组分，没有它就缺乏所需的 催化作用。助催化剂本身没有活性或活性很小，但却能显著地改善催化 剂性能。研究发现WO3与MoO3均可提高催化剂的热稳定性，并能改善 V2O5与TiO2之间的电子作用，提高催化剂的活性、选择性和机械强度。 除此以外，MoO3还可以增强催化剂的抗AS2O3中毒能载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用，同时TiO2本 身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO2作为SCR催化剂的载体， 与其他氧化物(如AI2O3、ZrO2)载体相比，TiO2抑制SO2氧化的能力强， 能很好的分散表面的钒物种和TiO2的半导体本质。2 .对SCR催化剂的要求理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件：(1) 活性高为满足国家严格的排放标准，需要达到80% 90%的脱 硝率，即要求催化剂有很高的SCR活性；(2) 选择性强还原剂NH3主要是被NOx氧化成N2和出0,而不是被 02氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率，降低运行成本；(3) 机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式，SCR催化剂需长 期受大气流和粉尘的冲刷磨损，并且安装过程对催化剂的机械强度也有一 定的要求；(4) 抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物，催化剂需要耐毒物的长 期侵蚀，长久保持理想的活性；(5) 其他SCR催化剂对SO2的氧化率低，良好的化学、机械和热稳 定性，较大的比表面积和良好的孔结构，压降低、价格低、寿命长。此外， 还要求SCR催化剂结构简单、占地省、易于拆卸或装填。3.催化剂类型电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式，结构如图2-23所示。蜂窝式催 化剂表面积大、活性高、体 积小，目前占蜂窝式板式波纹式据了 80%的市场份额，平板 式催化剂比例其次，波纹板图2-23催化剂结构最少! I ! !i 表2-3列出了蜂窝式与板式、波纹式催化剂主要性能对比。表2-3不同类型SCR催化剂的性能比较性能参数蜂窝式催化剂板式催化剂波纹式催化剂成型陶制挤压，成型均 匀，整体均是活性成 分金属作为载体，表面 涂层为活性成分波纹状纤维作载体，表 面涂层为活性成分特点比表面积大、活性 高、所需催化剂体积 小；催化活性物质比 其他类型多50 70%;催化剂再生后仍保持选择性表面积小、催化剂 体积大；生产简便，自 动化程度周；烟气通 过性好，但上下模块 间易堵塞；实际活性 物质比蜂窝式少50%表面积介于蜂窝 式与平板式之间，质 量轻；生产自动化程 度周；活性物质比蜂 窝式少70%;烟气流动 性很敏感；上下模块 之间易堵塞基材整体挤压不锈钢金属板玻璃纤维板催化剂活性中低高SO2氧化率高高低压力损失高中低抗中毒性(As)低低高堵塞可能性中低中模块质量中重轻耐热性中中中适用范围高尘及低尘均适用高尘及低尘均适用主要用于低尘，也用于 高尘4.催化剂的失活催化剂的失活可分为物理失活和化学失活。典型的SCR催化剂化学失活主要是碱金属、碱土金属和As等引起的催化剂中毒，物理失活 主要是指高温烧结、磨损和堵塞而引起的催化剂活性破坏。(1)催化剂的烧结WHM化何炕峭催化捌以钛基催化剂为例，长时间暴露在450C以上的高温环境中，可引起催化 剂活性表面的烧结，微晶聚集，导致催化剂颗粒增大、表面积减小，使催 化剂活性降低，如图2-24所示。图2-24催化剂的烧结在钛基钒类商用催化剂配方中加入鸨会最大限度地减少催化剂的烧结，不同鸨含量所允许的最高运行温度是不同的，SCR反应器在正常运行 温度工作时，烧结现象可以忽略。因此，SCR反应器的运行温度必须严格 遵守厂家的指导要求。烟气中飞灰(烟尘)在所有导致SCR催化剂失活的因素当中，积灰 是最复杂、影响最大的一个。如果催化剂的微孔被烟尘颗粒堵塞，则催化 剂表面活性位逐渐丧失，导致催化剂失活。有分析得出：催化剂表面沉积 的飞灰主要是一些粒径小于5口的颗粒，与烟气中的飞灰相比，硫酸盐化 的颗粒数目明显增加，As和Na等元素更容易在小颗粒上富集，进而对催 化剂造成严重毒害。为减少飞灰对催化剂的影响，可采取以下措施：在 SCR工艺 中，设置预除尘装置以及在省煤器出口设置大截面灰斗和除灰格栅； 合理吹灰，降低飞灰在催化剂表面的沉积；合适的烟气均布措施； 选择合适的催化剂类型及性能参数。如防止蜂窝状催化剂堵塞应选用合适 的催化剂节距和蜂窝尺寸；选择合适的催化剂量，增加催化剂的体积 和表面积；通过适当的制备工艺，增加催化剂表面的光滑 度，减缓飞 灰在催化剂表面的沉积。(3) 烟尘中碱金属、碱土金属、As飞灰中含有一定的碱金属(-般 指K、Na)，其含量一般比Ca、Mg少得多。碱金属可以直接与催化剂的活 性位反应导致活性位丧失，主要是造成催化剂中V-OH的氢键被替换，催化剂的酸性下降，从而使催化剂失活。碱金属与活性位的 结合程度相对不是很大，但如果在有冷凝水存在的情况下，催化剂的失 活性可能会成倍增加，因为这时它们更易于流动并渗入到催化剂材料的内 部。对于蜂窝式催化剂来说，由于碱金属离子的移动性可以被整体式载 体材料所稀释，能够将失活速率降低，使用寿命也就更长。SCR脱硝反 应主要发生在催化剂的外表面，因此，催化剂失活的程度取决于可以到达 催化剂活性位的飞灰上所含有的碱金属的浓度。为了避免催化剂的碱金属 中毒，催化剂应该尽量避免潮湿环境，并且应使用蜂窝状催化剂以减少 碱金属的影响。对于SCR脱硝系统，如果燃煤中CaO过高，催化剂活性将被削弱。 我国煤中CaO含量相对较高，如电厂广泛使用的神华煤灰分为9% 24%, 而灰中CaO含量质量分数为13% 30%。一般认为，CaO的碱性使催化剂 酸性下降，但并不会造成催化剂活性的大幅下降。催化剂性能下降的主 要原因是飞灰中的CaO与SO3反应，在催化剂表面形成一层CaSO4，并 覆盖住催化剂的活性位，阻止反应物扩散进入催化剂进行脱硝反应。相对 于板式催化剂来讲，蜂窝式催化剂受CaO的影响较小，抗CaO中毒能力 更强。砷是大多数煤种中都存在的成分，SCR催化剂的砷中毒是由气态砷的 化合物不断积聚，堵塞进入催化剂活性位的通道造成的。烟气中气态砷 的主要形态为AS2O3，主要沉积并堵塞催化剂的中孔，即孔径在0.1 g到1 g之间的孔。无论是应用哪一种炉型，催化剂都会出现明显的砷中毒现象。 当烟气中存在大量的CaO时，AS2O3会和CaO及烟气中的O2发生反应， 生成Ca3（AsO4）2,Ca3（AsO4）2是一种热稳定性非常高的化合物，并 且不会导致催化剂失活，所以当CaO和AS2O3同时存在时，两种物质对 于催化剂的影响会被大大削弱，但通常情况下，燃煤锅炉排放的AS2O3 浓度会远远高于CaO。通过改变催化剂的微孔结构和微孔分布可以有效地 预防砷中毒，这一措施已经被许多催化剂生产商采用。（4）烟气中SO3燃烧过程中将产生SO3。在催化剂中增加氧化 钒的比 例可以提高催化剂的脱硝活性，但同时也增加了SO2向SO3的转化量，从而增加了烟气中SO3的浓度。温度对SO2向SO3的转化有很 大的作用，即使在低氧化钒含量甚至无氧化钒含量的催化剂中，仍然有部分SO2转化成SO3。温度较低时，烟气中SO3与nh3反应产生硫酸铵和硫酸氢铵。硫酸铵和硫酸氢铵是细小的黏性颗粒，硫酸铵为白色固体；硫酸氢铵 在 160 220 c时为黏性固体，在烟气温度过低时，易凝结吸附在催化剂表面 和空气预热器上，继而沉积造成催化剂的堵塞，使催化剂失活。另外， 硫酸氢铵具有腐蚀性，会造成空气预热器的腐蚀。防止铵盐沉积采取的措施有：设计合理的催化剂配方，降低SO2的 转化率；减少氨气的逃逸量。如选择合适的NHs/NOx摩尔比、合适的催 化剂体积，以及合理的系统设计，特别是混合装置的设计，使催化剂表面 烟气浓度达到均匀分布；在低负荷情况下，当温度达不到要求时停止 喷氨。铵盐的沉积只有在锅炉低负荷运行，温度低于铵盐的凝结温度时 才有可能发生。铵盐沉积引起的催化剂堵塞，可以通过加热的方式分解硫酸铵，恢复 催化剂的部分活性，但长期低于允许温度会使催化剂活性发生不可逆的变 化。对空气预热器进行冲洗可以清除铵盐沉积。(5) 催化剂的磨损磨损主要是由飞灰对催化剂表面的冲击引起的。催 化剂的磨损是气速、飞灰特性、冲击角度及催化剂特性的函数，因此高的 烟气流速和颗粒物浓度会加速这种磨损。除了高温烟气的冲刷，SCR系 统中吹灰器的运行也会产生明显的磨损现象。另外，对于蜂窝状催化剂而 言，出现磨损的孔道在流经烟气时，流动阻力和压降都会减小，相比之 下会有更多的烟气流过，从而进一步加剧这种磨损效果，而那些表面和 边缘经过处理的催化剂，抗磨损的能力会高些。防止催化剂磨损采取的措施有：合理设计催化剂；选用合适的烟气 速度；应尽可能地除去烟气中磨损性较强的大颗粒飞灰。在催化剂设计方 面主要采取的措施有：顶端硬化。增加蜂窝式催化剂端部的硬度，以 抵御迎灰面的磨损。对于平板式催化剂，因其支撑架为金属网，端部被磨 损后，其金属基材暴露在迎风面，可阻止烟气的进一步磨损，一般认为板 式催化剂的抗磨损性能较好。增厚。增加整体催化剂的壁厚，提高磨损 裕量，以延长催化剂的机械寿命。此举还有利于催化剂的清洗和再生。 使用均质催化剂结构因为在高灰下，催化剂的迎灰面以及内壁都会发生一 定程度的磨蚀，表面涂层的催化剂在表面发生磨损后，催化剂的活性会大 幅度地降低。烧结、磨损和积灰现象都会引发催化剂的失活，其中积灰对于催化剂 的影响是最严重的。5.失活催化剂回收处理的措施失活催化剂的处理一般有垃圾掩埋或者 是再生循环利用。取决于失活催化剂的寿命与使用情况，同时综合考虑处 理方式的经济成本。催化剂堵塞后，采取适当措施可以使活性得到部分恢 复；催化剂产生中毒或烧结后，活性失效，无法再生，一般由催化剂供货 商回收，对 催化剂的基材处理后再次利用制作新的催化剂。催化剂回收处理流程为：分解催化剂模块T拆分T模块框金属材 料T废料T失效催化剂T粉碎T工艺处理T回收利用。