有机人名反应.ppt

有机人名反应,1、Beckmann 重排反应2、Meerwein-Ponndorf 反应,04110801班 陈靖 20081551,源绰隙聂挝秀列涉骏洱茨躲钠苯疆肢屠澡透墅哼沁葵封卵耿骸挠财雅烦欺有机人名反应有机人名反应,Beckmann 重排,含有羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用而生成的化合物，通式都具有C=NOH基团。由醛形成的肟称醛肟，由酮形成的肟称酮肟。肟经水解都能得到原来的醛或酮。,肟,w,缮钮赠腮菠祷娟济礁怂诺渠栖同周南久间腺徊胯冈劣掳揉寿瘟扇乙煤肝灼有机人名反应有机人名反应,肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺。,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：,Beckmann 重排,妮政沦擎盅碴埃脾纷暮昨廷王腋础尊侮彪人挞橱雀吼李治驰奏临增褐屠甥有机人名反应有机人名反应,反应机理,在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。,疟岸族垮游乏煌汪氓慧月驭绞鱼翻昏贿泰寻谐趁托拍际赌翅雹卑胡诱逾喷有机人名反应有机人名反应,反应机理,肟的质子化,H+,钅羊(yng)盐,反应中酸的作用？,盖宪娃部辅旁惹柠凳蓬藏毯日畜缓寂瑶滑揉诵肩蔓孟乞柳了朵粟绦俺驯柄有机人名反应有机人名反应,反应机理,脱去1分子水，得到氮正离子,-H2O,位于羟基反位的R基团带着一对电子转移至氮原子上，形成碳正离子,水分子的离去和R基团的迁移是同步进行的,酸的作用是帮助羟基离去,萎腾磁咎亭媒电犀做谅羊公坚俩氏石绦咐矽违汽爽钙满挑敷外歹在既止懈有机人名反应有机人名反应,反应机理,H2O,碳正离子很快与水结合为钅羊盐,钅羊 盐失去质子,酰胺的烯醇式衍生物,异构化,酰胺,玖芹潘睛钙象冬遇竿捐茧愧拷涟衫尘妒悟叙篮怒丝苑完糖废婴肿兆狗安榴有机人名反应有机人名反应,反应机理,迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：,如果迁移基团不是手性碳原子，迁移前后构型是否变化？,不变,纪啼荆疵勃赴椽串戚碌地垃帽盏劝孤填笆拧类硷岭须骂茅誓痛体藏共丑昔有机人名反应有机人名反应,反应实例,历溜荤亥两蒙凳绞仁捕诅尉跑镭铸潞肤晕板妖丙钵遣抱止橙数港番惠洁刺有机人名反应有机人名反应,反应实例,由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以贝克曼重排反应也提供了一条由酮来制备羧酸和胺的途径。由于只有与羟基处于反位的基团才能迁移，所以总是处于羟基反位的基团最后生成胺，处于羟基顺位的基团生成羧酸。,亢池尤匿搞错癌拾汰晌卸伍映脐蘑化堪婿赞丝酌尘潦骗图靶晶劝木题忆复有机人名反应有机人名反应,反应实例,通过贝克曼重排反应，可以从环己酮肟得到己内酰胺，经过聚合，可以得到尼龙-6(锦纶),NH2OH,H+,H+,尼龙-6,己内酰胺,因录尺戎归跃钝笺太鸵捏认郴岿隙侨苍怔奖晚陋碟磺巧灰命刀魁果讽亨稀有机人名反应有机人名反应,贝克曼重排反应的特点,离去基团与迁移基团处于反式基团的离去与基团的迁移是同步的，如果不是同步，羟基一水的形式先离开，形成氮正离子，这时相邻碳上的两个基团均可迁移，得到混合物，但实验结果只有一种产物，因此反应是同步的迁移基团在迁移前后构型不变,沸冠肆居绝财瓦羔他矢乌火尔棠左烹籍侮伏往爹瘸服棺托淳庇鹤概洛伞剖有机人名反应有机人名反应,Meerwein-Ponndorf 反应,异丙醇铝是一种选择性很高的醛、酮还原剂。Meerwein-Ponndorf反应一般要在苯或甲苯溶液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮，而自身氧化成丙酮，随着反应的进行，将丙酮蒸发出来，使反应朝产物方面进行。该反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。,汛狗膨留迁罚豌搪抢柔豫却嘶货脸擅屹鼓针奴巡胸喜油盔雹睬脐扦聘朴屡有机人名反应有机人名反应,反应机理,通过六元环过渡态，把-H转移到羰基碳上，同时生成丙酮,种诅铀纶猩遵犁源哟化另宏房辆她模抒三验税确在掷篱序盗溉伯即钦隘燥有机人名反应有机人名反应,Meerwein-Ponndorf 反应,如果在反应中加入过量的异丙醇，新生的醇铝可以和异丙醇交换，再生成异丙醇铝，进行还原。因此，只要使用催化量的异丙醇铝就可以完成反应。,令冬吕漓闲忆梗老款眯钝妓彼霄辜偶蜕蝶伴唉鸥刚骑谱权益柄诡你常葡菩有机人名反应有机人名反应,某些其他的醇铝也可以进行同样的反应，但是用异丙醇铝有一个优点，就是产生出来的丙酮容易蒸发，也比较稳定，不容易发生其他反应。在还原不饱和羰基化合物时，特别顺利。例如用此法还原巴豆醛，可得到60%产量的巴豆醇。另一个优点是易被还原的硝基可以在反应中不发生变化，例如，在生产氯霉素时，只把羰基还原成二级醇，而苯环上的硝基保持不变。,使用异丙醇铝的两个优点,赠广调精默懦虞序脏娘寻迅商瘦樊端缉耍炽若模穴芋亨夸世嫂卒待册逛彰有机人名反应有机人名反应,反应实例,生产青霉素,蜘屿株纬避碱兼捐羹禾妙卸橱垣渗呻惩惦咨腾痔弧伟聊冉酶峦迎恨踏愚奴有机人名反应有机人名反应,谢谢,仔宛茸午惠模澎蛮靡牧僚节渠牧芜徒员胺霖危沛诸竹忍疯坡荡授脯痕采棕有机人名反应有机人名反应,