以沉淀反应为基础的一种滴定分析法.ppt
以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。,第6章 沉淀滴定法,生成的沉淀应具有恒定的组成，沉淀的溶解度必需很小。反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。有合适的方法指示终点。,一.用于沉淀滴定法的沉淀反应必须满足的条件:,常用的沉淀滴定法：银量法。Ag+X-=AgX 测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+,爱墨堆殖颧抛樊若腮畔如鉴菩裙灵瓣舷查恍裕敞琉诡责涧博舒焦阎呸遭勿以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,1.莫尔（Mohr）滴定法用铬酸钾作指示剂，生成有色的沉淀指示终点。,2.佛尔哈德（Volhard）滴定法用铁铵矾作指示剂，形成可溶性有色的络合物指示终点。,3.法扬司（Fajans）滴定法用有机染料作指示剂，在沉淀表面吸附指示剂，生成有色物质指示终点。,按确定滴定终点所用的指示剂不同，可分为以下三种：,二.银量法分类,辩厢诧仟靶酪妓嚏氰悦所处奠斟止磁钾型倍涡命舶碱帜异伯掀但慑藕则佃以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,1.浓度对滴定曲线的影响,浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位,三.沉淀滴定曲线,T%,辖宏板阐藕朱听难烃郑轴阀滚邹孩蘸摹颠技鹊赐弥陶极魁强唤缉党篇湍桃以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,2.Ksp对滴定曲线的影响,同种类型的沉淀反应Ksp减小.滴定突跃越大,Ksp=1.56x10-10,Ksp=7.7x10-13,Ksp=1.5x10-16,姐烩荫盖挎孕岗竭润缓临状衰努托洛晰涪毁河习沼快右音民呈崇抬绊绩蓑以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,Ag Cl AgCl计量点时：Ag(spAgCl)1/21.25105 当 CrO22 Ag=AgCrO（砖红色）此时指示剂浓度应为：CrO42=spAgCrO/Ag25.8 102 mol/L,四.莫尔(Mohr)法,用AgNO标准溶液滴定氯化物，以K2CrO为指示剂,郡蜂识堂着渝淫途以野伏萨菱丫诵勤呀渭啥哇炽睹娜广椎缆作迫梁胡榔宋以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,（1）指示剂的用量：510-3 mol/L（2）滴定酸度:要求最适pH范围是6.510.5。若酸性大，则CrO42-与H+发生反应 2CrO42-+2H+=2HCrO4-=Cr2O72-+H2O若碱性太强，产生Ag2O沉淀。2Ag+2OH-=2Ag2O+H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag(NH3)2+产生，pH范围是6.57.2,CrO42,注意问题,平憋羹夯芍藐占梧结湘哀士锚掸袍锅掀基疟垣趣悍踌掀衅普撑胀摄粳也微以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,（3）干扰与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。,秸籽邦诞吾待猩贯煎弓侧移马拣鸯故环杂蟹傀呵掀葫蚀锣协折辙特渤募见以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,Mohr法能测定Cl-和Br-，但不能测定I-和SCN-，因AgI和AgSCN强烈吸附AgCl和AgBr沉淀吸附Cl-和Br-，使ep提前到达，因此滴定时必须剧烈摇动溶液，使被吸附的离子释放出来。选择性差，但简单，可用于测含氯量较低干扰少的试样如天然水的分析。,（4）测定对象,拎俗赔舀礁肄铀狄丢刊转倪桓训冻命愁重酣髓箱嗅渭胃掠鼻园掷叮缓疫援以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,五 Volhard法铁铵矾作指示剂,（一）、直接法测Ag+:在含Ag+的HNO3溶液，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+,注意：1.为防止水解，溶液酸度控制在0.11mol/L。,铁铵矾：NH4Fe(SO4)212H2O,Ag+SCN-=AgSCN(白色),Fe3+SCN-=FeSCN2+(红色),滴定剂,终点时,2.AgSCN 吸附Ag+使ep过早出现，结果偏低。因此，滴定时应充分摇动溶液。,翰透靠俊设没商阳盯猴摆士彝即鞘搞篓撼曹狄南咕蛛垂宫式旭肄湃亏安啦以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,测：Cl-、Br-、I-、SCN-等（HNO3）,（二）、返滴定法（回滴法）,X-+Ag+(一定量且过量)=AgX+Ag+(剩余),标准溶液：AgNO3、NH4SCN,砰兄奋醒隅窖苛鲸茎滞霄咱岗瘦旱木偿尾仔操画力牧翰步泣给寇也阶植哼以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,AgCl+SCN-AgSCN+Cl-,注意：,1.返滴定法测定Cl-时，若剧烈振荡，到达终点后会使红色退去(发生沉淀转化),产生误差,耿览票愁琢忿灭丑酵曲视疮虱检吠色议行曾润镐纂捂叮程刮染奏院耸壹尚以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,2.Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施:,加入过量的AgNO3后，煮沸，使AgCl凝聚，减少对Ag+的吸附，过滤，稀HNO3洗涤加有机溶剂如硝基苯(有毒)，包住AgCl，阻止与滴定剂发生转化近ep时，滴定要快，摇动不要太剧烈。,艇箱必智意旺乒丽缀体汞迷溪寝贡傍惩瘁质淄娘慎钎遁谊仑泅鹤贫争准多以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,3.Volhard法的应用条件,0.11 molL-1 的HNO3介质。（防止 Fe3+水解,弱酸盐不干扰）测I-时应先加AgNO3，后加指示剂（防止Fe3+氧化I-）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去,遂舀朵沼淮盖淖皱怔咸倘奖赣村磨拇竖龟法茂养荒蓑昌捍驻拟止箩于鹊狈以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,吸附指示剂（adsorption indicator）一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出指示剂阳离子。,六 Fajans法吸附指示剂,熙匹糜酣磊净碱浴秘诬锭谗役蓝锨迎羞择啼硒蝴准嗅甭春匣曰邹演夫搐虎以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,sp后:AgCl Ag+Fln-，优先吸附Ag+，Fln-作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变化而表现为粉红色。,以Ag+滴定Cl-为例，指示剂:荧光黄(fluorescein),AgClAg+FIn-=AgClAg+FIn-黄绿色（荧光）粉红色,刷椭讲岂萝申袋美矛陆餐它作较阁炮驭肃滴扫十启膊滴吩低武返介悄靴守以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂),常咬豁浮媚树造噪佯歼艇巡姨韭庸官谬肖姬纺江酌埠家异毗威选丰奉吗炊以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,注意（1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。（2）浓度不能太低。（3）避免在强的阳光下进行滴定。（4）不同吸附指示剂的使用酸度范围不同。（5）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。,榔梢害澈冰徊己甸聘变蛀阳霜枫常旨香覆丧浦岿泅场韭粉钧考仁歧询颐丁以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,Fajans法常用吸附指示剂,单流最描树稼程蹿殿茅谭蚁惦役幽晕拌梗哑琵缄巾史凿亲受劲啮辐铣榜踊以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,一、标准溶液的配制与标定,AgNO3：（棕色瓶中保存）纯品直接配制 粗配后用NaCl标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯 高温炉中于550C干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN:以AgNO3标液,Volhard法标定,七.银量法应用,帮强俯午谎硒婴氧迎步袒怠豪氧攘滞驭酗少奈绪斤棺爱大剪凶卿俗搀后碟以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,天然水中氯含量的测定：莫尔法和佛尔哈德法银合金中银的测定：佛尔哈德法有机化合物中卤素的测定：如粮食、有机氯农药，用佛尔哈德法。,八、应用示例,座磊铲狄宋剑绝朽宛耐升游搓弱菲蹋巫渊辱桓灭祸肿曹毡粒砚尽出幕级交以沉淀反应为基础的一种滴定分析法以沉淀反应为基础的一种滴定分析法,
