7第七章 醛酮醌.docx
第七章醛、酮、醌1.写出分子式为c5h10o的所有醛及酮的构造式并命名。答案:ch3ch2ch2ch2cho 戊醛CH3CH2CCH2CH33一戊酮CH3ch3chch2cho3-甲基丁醛0CH3CCH2CH2CH3 2-戊酮CH3ch3ch2chcho2-甲基丁醛昏0ch3-ch-cch33-甲基-2-丁酮CH3CH3CCHO2,2-二甲基丙醛CH32.命名下列各化合物。(CHahCHCOi(CH3bCHCHOGHCHCH2CHOCH*答案:(1)2-甲基丙醛(2) 3-甲基戊醛(3)2-甲基-3-戊酮(4)3-甲氧基苯甲醛(5) a-漠苯乙酮(6)甲基环戊基酮(7) 1-戊烯-3-酮(8) 3-甲基-4-环己基戊醛(9) 2-甲基环戊酮(10) 5,5-二甲基-2,4-己二酮3.写出下列各化合物的构造式。(1)丙烯醛(2)4-甲基-2-戊酮(3)环己基甲醛(4)3-甲基环己酮(5)1,1,3-三溴丙酮1-苯基-4-溴-2-戊酮二苯甲酮邻羟基苯甲醛(9)3-戊烯醛(10)丁 二醛(11) 3,3 -二甲基二苯甲酮(12) 6-甲氧基-2-萘甲醛答案：_(1) CH2=CHCHOCH 3cCH 2cHCH 3(3)(5)CHBr 2-日 一CH 2Br(2)(10)2BrHCH ?3O OHCCH 2CH 2CH(9)CH 3CHCHCH 2CHO(12)CH 3OCHO4.写出分子式为C8H8O、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。答案:.CCHOCH3小，CHO盘CH,3邻甲基苯甲醛CH3间甲基苯甲醛对甲基苯甲醛5. 用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列化学反 应。(1) 分别与HCN、NaHSO3、水、乙醇、羟胺及2,4-二硝基苯肼的反应(2) a-卤代(3) 醛醇缩合(4) 醛的氧化及醛和酮的还原(5) 碘仿反应答案：甲醛的反应：OHHCN a H-CH -CNOHNaHSO。a H CH SO3Na(1)OHC"?HH2O * HCH OHOHCHOH -5 HCH OCH2CH3OHNH/OH2H-CHFH OHH+C HCH蒙舞H+OC2H5-HOtCH2 =NOH2z(xO2NNO2NHNH2NO,h 2 CH2 =NFH无aCH键，所以无a一卤代反应(3) 醇醛缩合：HCHO无aL不发生此反应(4) 甲醛的氧化： hC HHCOHCO2f + H2OO甲醛的还原： HC_H H.CH3OH(5) 甲醛无碘仿反应乙醛的反应：(1)OCH3 CHOHHCN a ch3ch -cnNaHSO.'A CH3CH -SO3Na?HH2° CH® OH3 CHQH CCMOHNHO- CH CH NH OH3H+CHOH _LOCHCH3CH f oc：h；-H2O A CHqCH =NOH3o2nNHNH2 NO2 -h2och3chno2=NNH(2)(3)(4)OIICH3 CH2CH3CHOO室温"室温 * ClCH2 C-H + Cl2CH10%林八 OH O10% NaOH w CH3 CH CH2CH -Cl2OOIIIICH +Cl3C CH o» CH3CH = CHCHOCH3CHOOch3coohCH3CHO H CH3CH2OH CH3CHO 小 NaOH CHI3 f + HCOONaOHHCN .CH3 -CNCH3(1)Och3cch3OHNaHSO。如3-SO3NaCH3?HgfOH不稳定CH3HCHH+C2H5OH*CH_H+3OH OC2H5 CH3C2H5OH * CH3 - 源2禺CH3-'OC2H5H+N -OH_2-H2O CH3C=NOH3o2nnhnh2 no2-H2CH3C = NNH3NO2(2)(3)(4)(5)OOCH3CCH3 + Cl2 ClCH2 C CH3 多种产物(多卤代)2CHCCH 10% NaOH CH C-CH°CChq一必。.CHq =CH-C-CHq3332333O1CHCHch3cch3酮难氧化 33O H_CH3cCH*CH3CHCH3OOHCH3(CCH3，2 + NaO CHlJ + CH3COONa(1)(2)ONaHSO 一卜x芳香甲基酮不反应?HHOOHCH3OO+ CI22(3)O10% NaOH A旧O-CH2CCH33-CH2CI(4)CH3 O _ 3酮难氧化Ohch33CH3些顷OOH(5)O-CH3 -2+ NaOCHj +3COONa(1)O(2)(3)(4)酮难氧化OH(5)+ Cl2O I2 + NaOH *0 稀 NaOH6. 写出下列各反应式。（括号内为答案）答案:(1)CH3 CH3 +NH2 NHCnh2OCH30HNH NH厂NH2CH3(2)(3)CH3CH3CH3NHnh2H3O0 、C H + HCH 浓。义HCOONa + CH3cH3'厂 ch2ohCH3CH3H3_HO 2CH3CCHO + H2NNHCH3O.cH3C = N NHno2CH3CH3(4)Hg2+HC三C-CH2CH3 h ；0，CH3 厂 CH2CH3(5)CH2=CHCHO + Ag(NH3)2OH ch2=chcoonh4 +(6)+ NH2 OH“3W33(7) CH3厂厂厂如3 + NaHSO3 (x )* Ch3(8)(9)(10), CHO OH CHOCHCHCHO -0HICH3CH-CHCH2CH H20 I； CH3C = CHCfCH3 2323 J 3OHch3chch2ch3O+ B27 .将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。答案：乙醛 丙醛邓萘甲醛丁酮 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮8. 下列化合物中哪些能与饱和NaHSO3加成？哪些能发生碘仿反应？分别写出 反应产物。(1)丁酮(2) 丁醛(3)乙醇(4)苯甲醛(5) 3-戊酮(6)苯乙酮(7)2-丁醇(8) 2,2-二甲基丙醛答案:(1) CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3OH+ NaHSO3 CH3fCH2CH3 SO3Na+ NaOH + I2 CH3CH2COONa+ CHL3(2) CH3CH2CH2CHO+ NaHSO3CH3CH2CH2CSO3NaOHCH3CH2CH2CHO + NaOH + I2(3)CH3CH2OH + NaHSO3CH3CH2OH + NaOH +(4)CHO+ NaHSOq3X(5)CHO+ NaOH + I2ch3ch2cch2ch，25 l3 + NaHSO3CH3CH2CCH2CH3 + NaOH + I2 OCOCH3+ NaHSOq 3COCH.3+ NaOH + I2COONa+ CHI 3CH3CH2CHCH+ NaHSO3OHCH3CH2CHCH+ NaOH + I2ACH3CH2COONa + CHI3OHCH3(8)CH3 C CHO+ NaHSO。3CH3 C CH SO3NaCH3CH3H3CH3C CHO + NaOH + I2XH39. 完成下列各反应（括号内为答案）答案:(1)(2)(3)cmcocHqo 53(5)(4)1. C6H5MgBrO(6)CHO32- H3O+CHOH ，C6H6 (7)CO +CH2COCH3OCH=C CCH_310. 用简单的化学方法区别下列各组化合物。答案:不沉淀Aglc6h5ch=chch2ohc6h5ch=chchoch3ch2ch2ch2cho.吐伦试剂一 Agch3ch2coch2ch3不沉淀c6h5ch2coch2ch3C6H5CHCH2CH2CH3OH'黄色1(3)2,4-二硝基苯踪不沉淀(4)C6H5CH2CHO J2C6H5COCH3'+ NaOH_不沉淀CH盘CHI3 '黄色十不沉淀2'4二硝基苯吼CHI3 '不沉淀ch3coch2ch2ch3- CH3CH2COCH2CH3卜 I2+ NaOH 一ch3，hch2ch2ch2ch3OHJ11.用简单的化学方法区分下列各组物质。答案：(1)HCHO 'I2 + NaOH 不沉淀CH3CHO 乙醛chi3 + NaOH CHI3(2)戊醛-A不沉淀2-戊酮，+ NaOHCH、2,4-二硝基苯肼黄色、'a CHI不沉淀3不沉淀(3)2- 己醇卜一3- 戊酮-（4）丙醛Ag| '不沉淀”不沉淀，上陛。CHI3不沉淀本乙酮-环己酮J吐伦试剂一本甲醇对甲酚 ,吐伦试剂_不沉淀'不显色加 FeCl3 - .L + NaOHL（5）不沉淀 "-*显色亍本乙酮本甲醛，不沉淀-Ag+不显色NaH2不沉淀chi3 +HC 三 CCH2CH2OHCH=CHCH2CH3不放气CH2Cl2_ AgNO3_ 不沉淀CH2ClCH2Cl AgCl |12.以丙醛为例，说明羰基化合物的下列各反应的反应历程。（1）与 HCN（3）醛醇缩合（5）与苯肼（2）与 NaHSO3（4）与 NaOH（6） a-卤代（7）与 C2H5OH答案:（1）（2）（3）O|HCN .CH3CCH3a CH3 - c - cnch33OOHCH CcHNaHSO3 CH 一C -SO Na3333CH3O2CH3CCHOHOHOOHch3 cch2cch3(4)(5)2CH3CCH3 10% NaOH CH3CH2CCH3CH30 NH-OHch3cch3-h2oCH3Cc = n OHCH3-H2°a cHqC=CHCCH.3 |3CH3(6)0 ch3cch3 + Cl20A ClCH2 C-CH3多种产物(多卤代)(7)0IICH3CCH3CHOch,H+30HC OC2H5C2H5OH . CH3 7 c oC2H5Ch3H+CH3，、oC2H513.下列化合物中， ch3ch2oh哪些化合物既可与HCN加成也能起碘仿反应?(2)CH3(3) CH3CHO(5) CH3CCH2CH2CCH3 a：H3答案：2，3，5，6皆可与HCN加成，也可起碘仿反应。14.用反应式表示如何完成以下转变。(1) 乙焕乙醇(2) 丙烯丙酮(3) 丙醛-2-羟基丁酸(4) 2-甲基-2-丁醇a 2-甲基丙酸(5) 丁醛-2-乙基-3-羟基己醛(6) 苯丙苯(7 )戊醛4-甲基壬烷答案：Hg2+-重排H /NiHC三CH H0 *CH2=CH OH 重排-CH3CHO H2N-CH3CH2OH或 lH cl = CH 1° > CH3CH2OHPt2232(2) CH CH=CHH2O,CH3CHCH3酸性 K2r27 AcH3_C _ CH323Oh 33 O 3OH?H(3) CHqCHCHO HCN 卜 CHqCHCHCN CHCHCHCOOH323232(4)cH3汽一吼汽OH-h?Oa CH3CH3'C = CHch。3oH3 -Tc-3H cACH3COOHch3/C = O + HCN fH2CH.CCOOH 七仲 CHqCHCOOH33一电。+/电、ch3 、CNCHC/OHCOOHCH33OH-OHCH3CH2CH2CHO A CH3CH2CH2CH fH CHO15.写出符合下述条件的化合物可能的构造式。C2H5OHNaBH4(1) CH CL,水解后生成CHO；后者能与羟胺生成肟，但与吐伦试剂无反48248应。(2) C5H10O,可还原为戊烷并能与苯肼反应生成苯腙，但与吐伦试剂反应，也无卤仿反应。(3) C5H8O2,可还原为戊烷，能与羟胺生成二肟，也能与费林溶液生成Cu2O, 并有碘仿反应。(4) 此题出题不严谨，放弃不做.答案：(1) CHCHCCLCH (2)(3) CH3CCH2CH2CHO322332216.化合物甲C8H8O与土伦试剂无反'应，但与2,4-二硝基苯肼生成相应的苯腙，也有碘仿反应。甲经Clemmensen还原得乙苯。推导甲的构造式。RO17.某烃(A) C5H10能使Br2/CCl4迅速褪色。(A)溶于冷的浓H2SO4中，再与 水共热得(B) C5H12O (B) 与 CrO3-HOAc 得(C) C5H10O (B)及(C)都有碘 仿反应，同时生成异丁酸盐。推导(A)可能的构造式。答案：CH3CHCH = CH2cH3CH3 CH H CH3(A)(B)cH3CH3 CH cCH3 O(C)18.化合物甲C6H12O与吐伦试剂及NaHSO3均无反应，但能与羟胺成肟。甲催化氢化为乙CH4Oo乙以浓H SO处理得丙CH,。丙臭氧化后再用Zn/HO 614246122处理得两个异构体丁及戊c3h6o。丁与吐伦试剂无作用，但有碘仿反应；戊能 与土伦试剂作用，但无碘仿反应。推导甲可能的构造式。答案：CH .Ch3)CH-c-CH2CH3%、CH3,CHCH-CH2CH3OHOCH(甲)CH(乙)3、ch3/(= CHCH2CH3(丙)3、C=OCH3/c o(丁)CH3CH2CHO(戊)19. C4H6 (A)在Hg2+及 H2SO4存在下与水反应，转变为C4H8O (B)。(B)与L-KOH生成C H O的钾盐(C)。(A)氧化后得CHO (D)。推导(A) (B) 236 22 4 2(C)的可能的构造式。答案：A、CH3C 三 CCH3C、CH3CH2COOKOHR 一IB、CH3CHCCH3D、CH3COOHOIICH3CH2 CCH320.化合物（甲）的相对分子质量为86,它含C 69.77%,含H 11.68%。（甲）有碘仿反应，且能与NaHSO3加成，但与费林溶液无作用。写出（甲）的可能 的构造式。O答案：ch3ch2ch2cch321.化合物（A） C9H10O2能溶于NaOH，并能分别与漠水、羟胺及氨基脲发生 作用，但不能还原土伦试剂。如用LiAlH4将（A）还原，则生成（B） C9H12O2 （A）及（B）都有卤仿反应。（A）以Zn-Hg/HCl还原得（C） C9H12Oo （0与 NaOH反应后再与CH3I共热得（D） C10H14O。以KMnO4将（D）氧化生成对 甲氧基苯甲酸。推导（A）可能的构造式。答案:?HOHOHOcH3AAAAyCH2COCH3CH2CHCH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3(A)(B) OH(C)(D)22.化合物（A） C12H14O2可由一个芳香醛与丙酮在碱存在下生成。（A）催化氢 化时，吸收2mol鸟得（B）。（A）及（B）分别以I2-KOH处理得碘仿及（C） C11H12O3 或（D） C11H14O3 （C）或（D）以 KMnO4 氧化均可酸（E） C9H10O3JL JL JL 。JL JL JL I 。I'J JL J 。（E）以浓HI处理得另一个酸（F） C7H6O3推导（A）可能的构造式。答案:33(F)
