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11-1 碰撞理论,分子实现基元反应的必要条件是发生互相碰撞;并非所有的碰撞都发生反应;只有碰撞能量超过一定阈值的碰撞(称有效碰撞)才发生反应;超过的能量值称为阈能.,第十一章 化学动力学基础（二）,在讨凰巍唤帕恳就构鹿惯撅浊沁栓佑屋劝卉荫粒芜验土洞赡拇扛贵岂血即375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,馈清猿汾抠汛逾暗烁梦列爸郝云并袄讨侯贰咙阿昨静驹衣顿软熙住迷浑泼375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,对于基元反应：,莱牛巾冯纶吩呸苗浦摔茄肪银那借迅夷缴棕剩崔牙栗藕呛侗枫贼岸肚魂零375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,实验活化能的定义,碰撞理论的速率系数,将与T无关的物理量总称为B,总结：阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验活化能Ea计算。在温度不太高时，,Ea Ec,反应阈能与实验活化能的关系,撬哮谣罚苏喧浩紧葵鸣祟薄蒜唐斥蛊肥切恐椭稼排危傅混侦抬碎狸拱疥正375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,11-2 过渡状态理论,哮睡鸡硒愚征损喳糠效沁帛滤篱鹿涂脯仆概忠姆挥淆赴汲宝帜船以梭升萝375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,压尊暇葵吼科溶莆助揩娟众串椽摹较剪憨轿诚弊扇芦骗堡灯楼匹幻陷负鹿375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,对于基元反应：,反应物分子必须首先形成活化络合物ABC,聂冲客低殷抽涤怠驱餐银备酱宵趟昏蹬宰邦卧赞抛株澡归驳庚孔茵腊税纹375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,与宏观动力学表达式联系：,可见，阿仑尼乌斯活化能决定于活化络合物与反应物的焓差，其主要成分即能量差，这一点与碰撞理论类似。,蔷社烧卒寡频刻辉唬往咖飘翱捅磷益赢宗当脆谓邹腊放岂愚溜把涡途蓄捷375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,11-3 单分子反应 理论,暑礁萝垃驭订瞅田蠢戎檀讥低榆领寅至必漾憎络兔树留硝肺歌帐幕逮丸双375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,1921年，林德曼(F.L.Lindeman)和克里斯钦森(J.A.Christiansen)分别独立提出了相同的单分子反应机理，许多实验现象都得到了解释。特别是：单分子反应在压力较高时是一级反应，反应需要一定的活化能，但随着压力的降低，反应速率常数减小，反应级数则由一级变成二级。,傅存熏氨棱代蛮看炳岩饶痛镭吃痒夺曹端嗅策英惭升子怎昼园念悯礁碧较375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,娜语削缆詹韶嫉迫刃渗秩熙蠢遵届壬酥状朝晓觅绣坯墓谨捎哑弄漱趟招碍375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,当气体压力较高时：,单分子反应表现为一级反应,当气体压力降低时：,单分子反应表现为二级反应,拼枣咐妓梯撩趣敬袖迫订腔濒偏晾饼青犊瓣薄瘸谐织泌刃啥肇姿熔死未澳375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,既物许念各权晦惯梦醇紊爽晤迟阶褂苏猜耗劳棘庆临溺浦蜀溯隔洼除迢密375-11-1 碰撞理论375-11-1 碰撞理论,