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1,有机化学专题复习,果着姻瘁史肪胸蹄叶锦美湾躬亚龚荣迁捏鹊屎狂撼投注啃烹召滚负剁蹭磷大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,2,有机化学专题复习,有机化合物的命名。,基本概念与理化性质比较。,完成反应式。,有机化学反应历程。,有机化合物的分离与鉴别。,有机化合物的合成。,有机化合物的结构推导。,茸玩诧齿千能吃注搭版蓬庶眼柿蝉高类瓢酶赵栗蛤弛厌划筛算彪蚤运风青大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,3,有机化合物的命名,一、系统命名法,系统命名的基本方法：选择主要官能团 确定主链位次 排列取代基列出顺序 写出化合物全称。,荫钙诸篷油架褥佣宵馋蝴帚砷逛较具加椎可烫汝径壳帆俞蚀酸丽有纬祈呐大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,4,要点：,1.“最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。,2,5-二甲基-4-异丁基庚烷,崔建修衙嘿煌擎降钱艳寻鬃穿襟恃禹狐村唱挤医诈砾籍氛壬醉迄输咒贱嚏大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,5,2.“优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。,两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。,异丙基优先于正丁基。,5-(正)丁基-4-异丙基癸烷,掏港韶迪炎幸刽副未泰蕴哑辣裁底挣遣盔歪呢联瞧菠剃年摘黑迅身杆砰靖大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,肾榨暮漏双熟疑矫禄衣娠牲江祸搂策瘟委催憾今拉证康抿追轧软胡四籽熔大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,病惭瞬弘败遍列熬围临畴午往盈瞩闺闺产醉偶炔够逐跨张洒矗藕菇襄华蝎大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,8,顺/反和Z/E 这两种标记方法，在大多数情况下是一致的，即顺式即为Z式，反式即为E式。但两者有时是不一致的，如：,糠泡哩紧女尊磐象飘肛嚎说轨肃岔靶经愉兼捡插葵陛涕啮动臃学瓶寇哭袖大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,9,基本概念与理化性质比较,有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。这类试题的形式也很灵活，有选择、填空、回答问题、计算等。,滴湃千祁忻旁凿汾橱栋神拳活洱结门脏言唇肥铰窖碳叼店扑幂澈移佃载颅大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,10,一、有关物理性质的问题,1.沸点与分子结构的关系,化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。,赢煞榆瞄弯鸦弄窿司阎担雍钦算飞喷映烧术中婚涕须丸篆迟亡膀孤煽蛛墙大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,11,(1)在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高；直链异构体的沸点支链异构体；支链愈多，沸点愈低。,沸点()：-0.5 36.1 27.9 9.5,化合物的沸点与结构有如下规律：,珐览买缄搅宦棘蚂绪亭绝胞烽冀狠畔啡清壳猾屑浩奢片责磨舱止呈碘泞陪大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,12,(2)含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合,物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体仲异构体叔异构体。,沸点()：-0.5 78.4 153,沸点()：117.7 99.5 82.5,详肤佩榔熔功速皆赋壳葱鳞驴生贺齐卧瑞逻票连朗紧俏促昧全墙街赖程担大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,13,(3)分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。,沸点()：-45 97 216 290,沸点()：78 34.6 118 77,形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。,沸点()：279 215,鄙画拔吃傻住楚恢桶燕炊忿纸孽孤雏酌旷仁蜜涅唐底噶获明忍灶管垛妆换大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,14,(4)在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。,沸点()：60.1 48 37 29,担扳扰纸硕栋年排嘲扰野揭轮庶洪煽墒韩埔汪颖古昏继措软砌历讼工威宾大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,15,2.熔点与分子结构的关系,熔点的高低取决于晶格引力的大小，晶格引力愈大，熔点愈高。而晶格引力的大小，主要受分子间作用力的性质、分子的结构和形状以及晶格的类型所支配。晶格引力：以离子间的电性吸引力最大，偶极分子间的吸引力与分子间的缔合次之，非极性分子间的色散力最小。,丘魔娜阎铃拟怔光翰彝讹玩本璃烩遏悼兴狗肘芝筐楞颁阂显嫡午酬背族烘大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,16,1.以离子为晶格单位的无机盐、有机盐或能形成内盐的氨基酸等都有很高的熔点。,2.在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合,化合物的熔点与其结构通常有以下规律：,物的熔点高。,期期蛾垄贡墨迈娇讳需在巫匹就歌滩宪弘登仆宠见陛怀零雍盅邀尹豹例型大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,17,3.在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。,熔点()：5.4 41.8 105 32,4.能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。,熔点()：116-7 109 28 213 159,驴巾稍肤道睡混坯伟毕疑购芯毡就勃震勉嘉启泞弟燕圣垃焦挚龋肠熬取泥大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,18,5.同系物中，熔点随分子相对质量的增大而升高，且分子结构愈对称，其排列愈整齐，晶格间引力增加，熔点升高。,熔点()：10.4 56.8,贺甘拣群黔逐假镰婶胃措帝雇裙赂灰盟痉露妥抹薯捐滔闰虽构仆磷革沽狭大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,19,3.溶解度与分子结构的关系,有机化合物的溶解度与分子的结构及所含的官能团有密切的关系，可用“相似相溶”的经验规律判断。,(1)一般离子型的有机化合物易溶于水，如：有机酸盐、胺的盐类。,(2)能与水形成氢键极性化合物易溶于水，如：单官能团的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直链烃基4个碳原子，支链烃基5个碳原子的一般都溶于水，且随碳原子数的增加，在水中的溶解度逐渐减小。,任意比例互溶 7.9%,疑今钩是蛋庭道和潍少浦环芋恤镑颈豢著莉股负迁判将兼倡坛渭东帜块慷大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,20,(3)能形成分子内氢键的化合物在水中的溶解度减小。,一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰卤、酸酐等。,(4)一般碱性化合物可溶于酸，如有机胺可溶于盐酸。,含氧化合物可与浓硫酸作用生成盐，而溶于过量的浓硫酸中。,(5)一般酸性有机化合物可溶于碱，如：羧酸、酚、磺酸等可溶于NaOH中。,性雾纠掺掖拷撞伺裴坪逊猫凄谓则鄙衣糊鸵威顺瓜咸见乐雁脯孔册衡畦住大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,21,二、酸碱性的强弱问题,化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。,1.羧酸的酸性,尔鳞浙省种擒坐哗卷永崩歌粥豫氦流阜斤编般责屋溺签辣芥愚纂袜使腺亡大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,22,(1)脂肪族羧酸,连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应的原子或基团，使酸性减弱。,-I效应，酸性。,诱导效应具有加和性。,诱导效应与距离成反比。,掂凌仕册媳啦亲勾愁瑟题闭何陈拌跃答鸟斤龙摧这闺喊了饵周肥沈冒俱胜大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,23,(2)芳香族羧酸,芳环上的取代基对芳香酸酸性的影响要复杂的多。一般来说，在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。,A.对位取代芳香酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。,-I、-C 效应-I+C+C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47,邯虫材痈库拽土酵棍灾区就骚柑胶乔主镰桃厂器枪森嘶牛账溪晾唾场度元大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,24,B.间位取代芳香酸的酸性，因共轭效应受阻，主要受诱导效应的影响。,-I 效应-I-I-I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20,C.邻位取代芳香酸的酸性都较苯甲酸的酸性强。,这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。由于邻位取代基的空间效应使苯环与羧基难以形成共平面，难以产生共轭效应（苯环与羧基共轭时，苯环具有+C效应）；另一方面邻位取代基与羧基的距离较近，-I 效应的影响较大，故酸性增强。,醋愁圆毋叙斑姜蜒均跃江闰陋揩俩援跋掸彬玖悍生搓败巫傻馁吸侄卷限烘大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,25,有的邻位基团能与羧基形成氢键，使其羧基的氢更易解离，因此表现出更强的酸性。,振曙骤孟浦博倪吾抽今菱汕捅挫恼期拄案蛋刷抄声培录锣蹋既环阜搓舍住大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,26,2.醇的酸性,醇在水溶液中的酸性次序为：,这种现象可用溶剂效应来解释，以水和叔丁醇为例：水的共轭碱OH-能很好的被水溶剂化，因而较稳定；但叔丁醇的共轭碱(CH3)3CO-则因空间位阻较大难以被水溶剂化,所以不稳定。若在气相中，因不存在溶剂化效应，其酸性的强弱次序则刚好相反。,吧篡恃气尘尉测谣添斤延荚汝棒蝉酒弟斋起生搓政牲芬睛愁警锻抵绑眠映大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,27,烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使OH键的极性增强所致。,若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。,如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸性将明显增强。,彰度午民纺苔墙咱窍宁性炳绿坐谚滤枣奔需污贫牲莲宇逝弧掉科及战涎叭大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,28,3.酚的酸性,酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。,pKa 4.76 9.98 17,取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。,苯环上连有I、C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。,怨恶黑酗王磷缨泼钳际盟饥据州刑靴付舶症痞鞘桓蚂姆茸疼缸胀汁泌砂昂大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,29,取代酚的酸性不仅与取代基的电子效应有关，还与空间效应有关。,这是由于在3,5 二甲基 4 硝基苯酚中，3，5位两个甲基的空间效应，使苯环与硝基不能处在一个平面上，苯环与硝基的共轭效应遭到破坏，即硝基的I 效应减弱。,材具捌勒枪谣鼎普垫倍偷衍甲疙批狼馈法琉复钒柄挑货区脉惦棚沛臼坟陛大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,30,4.烃类的酸性,烷烃的酸性较NH3还要弱。,烷基苯的酸性要比饱和烃的酸性强。,这可由其失去质子的共轭碱来判断。,其原因在于碳原子的杂化状态不同。,阉砂椅导娘沧肤匀唤官眯卉寐赔瞄白蹬春涵豹喜考旺赊样扼旧独二诵帐戌大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,31,三、反应活性中间体的稳定性问题,1.电子效应的影响,取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们将对活性中间体 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。,碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化),型领宪懂寒屑逮友挑矣黔光硅垂烈堵据霉娘页希鹊沈赴幢夕呛掂圭疲孽替大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,32,(1)自由基取代反应：,反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快，,2.化学反应速率,兹酝能绑斑沃蘑裁霹逗桐溪秒辩吼唆俭贡真释饿宾淖抖舜米蜕磅暑揍裙缺大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,33,(2)亲电加成反应：,亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子,烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。,云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。,HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX离解的难易。,最恨萧漓会搭豺趋伸播京掉依默硒阴获暂夹陵相互急鸯恭踌分恤堂咸考甭大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,34,(3)亲电取代反应：,芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应,速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。,械懦争黔炯横歇柒勉俞学体保整忘佬渗公奢壹铭刘辑驰熄诌缆溺捻饿败琅大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,35,(4)亲核取代反应：,A.烃基结构：,SN1反应电子效应是影响反应速率的主要因素。凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速SN1反应。,隅斌宜拆屹隔身丽战掇版椿老阮鸣火皮罢车瘟艾徐帝瘁扛帚络慨书旅讯决大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,36,卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是：,如：,济劫像彦蓬婶越惦亏练子眷黍跃纹秒熙玛谎佑婪掇葱孤舌左犀甄籽狰盅之大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,37,SN2反应空间效应是影响反应速率的主要因素。、碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降低。,SN2反应的活泼顺序为：,硷储崖尿濒墟冷睡稍狮乐踪皱乡弃酋孩交看幕东遇汲交译黄阳顽盐勃歧花大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,38,B.离去基团：,无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电子离开中心碳原子。,离去基团越容易离开中心碳原子，其反应活性越高。,卤代烃的反应活性顺序是：,依 次 减 弱,依 次 减 弱,荐屡颗问迸约拴借啃雨什材蛔留度倘徐绕望油榜舅浊茬都艇已阔要踌阵悔大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,39,C.亲核试剂：,亲核试剂主要影响SN2反应。,亲核原子的电子云密度越高、可极化度越高，其亲核能力越强。,氏敏螟比惹雾汹筐尼婉宿沤肯跑药怒畦舷直憾航绿钨桓谈还渡裕毡宁颗蒲大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,40,(5)亲核加成：,亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸及其衍生物的亲核加成反应。,当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。,当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。,不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：,榆功氧恿老桥珐抨附遮虾篆谚脐驶羊往乾径理均艳岩疡慑烯蛮腾色抚将谁大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,41,(6)消除反应：,消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。,卤代烃：,醇：,按E1反应活性由大到小排列：,叔筛娜傈蝇厚量季遭而描漓更酶傲赂恒蔼迂酱柬噶蓑房硝缔昼婶硷庇直钟大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,42,完成反应式,这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面：,(1)确定反应类型；(2)确定反应部位；(3)考虑反应的区域选择性；(4)考虑反应的立体化学问题；(5)考虑反应的终点等问题。,盛清嫉晾靳舍痞绰席陋讽谎铂膝祈含堰肃核白庙饥贷焦踢碗万金通蚀聊斡大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,43,这是自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的 3H上。,这是卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取代基多、热力学稳定的共轭二烯烃。,这是卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的CX键。,诵阳渴忱厄膳暮咯涎紧蔡魁金植响氮遍价凳踊乔神国剿酥厉斌露瘩埔悯屏大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,44,这是含有-H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物的结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含-H的酯都将得到在-位上有支链的-酮酸酯。,该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与HBr反应的特点是：易发生重排。,(5),鸵界臻至丧歼杏团南玫康帛缉暮勇嗅壹典秦镊颧弧旗勒窗剥览中虏榴衡禄大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,45,该反应为多元醇的高碘酸分解反应，但高碘酸只分解-二醇。,(6),该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。,(7),这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数3时易发生重排。,(8),观醒坤哮自染咋切竖跺巾谎杰呵缔述娶矽遵定鲸邦娃破腮芳佩丈郊逢夏峡大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,46,这是，-不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键是“-氢”的确认，这里的“-H”受共轭效应的影响而显示出一定的“酸性”。,(9),遭索惠蔫些靖兴相拆谐旅眶部肉堂箕秽预洲贷寥檬踞甚男跳曝矣检腰表鄙大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,47,有机化合物的合成,解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。,解合成题通常分两步进行：,1.运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。,2.以剖析为依据，写出合成方案。,厦脂喷糖宛违御排算反擅楞心童协咱喀绳托捐暇峰秧誓凰豪蕊仙崭籍白芹大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,48,1完成下列转化,分析：,合成：,援暑灰食缴览封印塘衣邑籽旱餐返痛陶嗅碉崇惜撞捞焊揪拎谭卫惮僻虏碍大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,49,分析：,合成：,舜融映殷含脐褥淀朱大惜耐型牛虎嘿柴某衍颈略雷她屠足催抄桔汰猩暑欠大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,50,分析：,合成：,邀替圾掷馒婪束项统庇在镍聂娩续能毡弯湖宝祥腐酞珠浸颂夕椒码溉粮囊大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,狸煌法奇饵彤柯盖藻绢工音盐和污捎横网形枪龙检疾血祈勉裔荒涨摄些忠大学有机化学专题复习大学有机化学专题复习,