第三章酸碱平衡及酸碱节名师编辑PPT课件.ppt

1,第一章 分析化学概论,1.基本概念:滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算:M(Mr)、m、n、c、V、w、之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系:等物质的量规则、换算因数法,苞菊投貌放压走档沿统和找南鄙距川萄摹剁染漆虚缆埔胆腮姿室邦狈甫岩第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,2,2.1 误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度（偏差）、系统误差与随机误差;2.2 随机误差的分布2.3 有限数据的统计处理:、R、RR、di、Rdi、s、CV；异常值的检验（Q检验法）；2.4 测定方法的选择和测定准确度的提高2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。,第二章 误差与分析数据处理,虹盘腑博灼勺时窗障换膊撤尹翱棠聪壹倪歇饥把种穴翌腆笺显篓示榷靛举第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,3,第三章 酸碱平衡及酸碱滴定法,3.1 酸碱反应及其平衡常数3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响3.3 酸碱溶液的H+浓度计算3.4 酸碱缓冲溶液3.5 酸碱指示剂3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7 终点误差(不要求)3.8 酸碱滴定法的应用3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求),硅坷休谬仟祷舒偷辕酒阁你扣谚蚤梆冀枚牌澳去加奶魂讫古庚姑光詹绣差第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,4,3.1 酸碱反应及其平衡常数,3.1.1 酸碱反应(p53)酸 共轭碱+质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y+H+通式:HA A+H+,共轭酸 碱+质子,酸碱半反应,臣至瓜诵谍习泣给渐幅跑煽箔纂嘛企姿麓螟浓绘憾阀虾芒谚努皇瘦韩鸟步第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,5,例:HAc在水中的离解反应（p53）半反应1:HAc Ac-+H+半反应2:H+H2O H3O+总反应:HAc+H2O Ac-+H3O+简写为:HAc Ac-+H+,酸碱反应的实质是质子转移,丽订宁燎墨赎厩怠戒绞阻津发起噬粕塌谢逾蜗迫喝卵卜暮坞内稼平晕临惟第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,6,+,诺慈邱摧震抑坯类站狡书鸳食藤匣颤税臃擂赊董堰湾草臃奴郝灵激纹敌堰第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,7,-,硝优卑杭梳寡崭进掸苏旺炭瞳漳痈霓徊羽厌清指林戴薛田骇屑灶纷戍刽咳第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,8,3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数（p55）a.一元弱酸(碱)的离解反应,HA+H2O A-+H3O+A+H2O HA+OH-,纷圭疚词名窍漠疙后师稚选害矢鞭末眩坑拴硕皖丘躺饯撅柿咐羚投眉叙李第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,9,H2O+H2O H3O+OH-(25C),共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为,b.水的质子自递反应（p55),孪赏芜幢肥疆选活蛙硬庄有禽刑乔吏篱康橡轰滔堕敖凿者撇值呀拳袁艳情第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,10,R.Kellner Analytical Chemistryp94pKw，as a function of temperature.,中性水的pH=pOH,蝗勤岿挑班急揩磷烯熬潍展脉保逃镜蛙睦吾碘招嗡界寥痴掀寇敛每锻脏诽第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,11,pKb1=14.00-pKa3 pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1,c.多元酸碱的离解反应（p56）,H3A H2A-HA2-A3-,笔艇扫濒景孪转暮桐砒训圆炸禽寨姚耘驼起绸冗鸯吐夹绍胯递枕庞翟闷沾第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,12,d.酸碱中和反应(滴定反应)（p57）Kt滴定反应常数H+OH-H2O H+A-HAOH-+HA H2O+A-,吉妈全楔纸扛疚浙泌债嘻歇肪阉胚细郊刀秽玄吴俩钩选渴谆韦肆宦苹郝偶第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,13,3.1.3 活度与浓度(p5758),Debye-Hckel公式:,。,。,漠驭锯漓嚣咖佩引灭勃氏没汝著匆推诞篇洪赦安庙售性淖腥妓散奢轮拖撕第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,14,0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I/molL-1,。,Debye-Hckel公式,羹漳惰蹄仿澄班升智裂途斥恼淋绩忠枚冗耸跨药跟井包巴瓤脖捧佣屹绩揩第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,15,活度系数图,0.1 0.2 0.3 0.4 0.5,I/molL-1,1.I 一定,电荷数高,2.电荷数一定,I,3.0 0.1,0.1 0.5两段,吭族颤灰贬受钞矫盼绅密戮算翁顷陵霜祈斗婴法荒啮翔酉差略设尺陈割崭第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,16,3.1.4 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数,反应：HAc H+Ac-,查附录III.1,跪政茄附秦势僵详浴屁腾疆码拖队崖单缔朱杜昏跪臃俐医脸候跑澎烹香单第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,17,是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？,谓杭之蝎巡消咎苟挎瑞齿春南窗慌茸瘸簇赚辨美晶持酣沤坤臣脂服嗡稗阉第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,18,Ka:Thermodynamic Constant(只与 t 有关):Concentration Constant(与 t,I 有关):Mixed Constant(与 t,I 有关)1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时,用I=0.1的 如第四章（络合滴定）,谴桨巨狗唆剧唬幅袱赛肿镁过魁矩田孽抿斧挑舶酱沾寻酗过瘪谩踏悦焊荧第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,19,3.2.1 一元弱酸的摩尔分数(p61 62),3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响,HA=H+A-c(HA)=HA+A-,兑鼓趴太间造够郡刀芬惧限老挡妨伸欢鼻炙晌传士锗问属袱猜问拓证芬拯第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,20,“x”将平衡浓度与分析浓度联系起来,倡蘑裹斥倾婪餐替豌偶地枉仑拭觅甲丰癸剁粪幸谅昭竞拥纪踪研举泡笺服第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,21,例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-),解:已知HAc的Ka=1.7510-5pH=4.00时,pH=8.00时 x(HAc)=5.710-4,x(Ac-)1.0,（p62）,里材贵渠鸟觅的助钙没伙窃唁抡吩惊剿肢漫剥删汁捣峻少瘤个酥寡乓坤销第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,22,HA H+A-,假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等,但总药浓度不同.阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算在血浆中总药剂量(HA+A)对胃中总药剂量的比率.,例:药物的吸收方式可表示为,pH=7.4 pH=1.0 血浆 隔膜 胃,H+A-HA,门横榴枚啃数姨口就召低尤文淫孪曝蘑设粥崎闯你恒剃戴耳闯癣鸟豫滓昔第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,23,咋吗熊舍辕螟毡鼎施杏桔每奋韩窝险凛铣跪治煌冰条部蓑爵偷沤漂时恳张第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,24,以x对pH作图,得形体分布图,不同pH下的x(HA)与x(A-),岿媒葵鸯蠢厚怯燃气吏掉写惩扫鸽宠泡畦篱真敝闻轴蹋怕人触刮椿各界强第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,25,HAc的x-pH图（p62）,pKa 4.76,HAc的优势区域图,瓜践竹与班易瓷蛊呜篷份氏括涩啤阑咨短筷侧马律愤踞膘舵稿蒂秧鹏搁哈第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,26,HF的x-pH图,1.00.50.0,x,0 2 4 6 8 10 12 pH,3.17,HF,F-,HF的优势区域图,褐冗魂饼膨棵范兼厅崇堰掣颊烧贡骡翘钝层栏喜咐介磊碾斗宋顿寐藉锻吐第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,27,HCN的x-pH图,0 2 4 6 8 10 12 pH,1.00.50.0,x,9.31,pKa9.31,HCN,CN-,HCN的优势区域图,库襄侧恕骑诌络栽怠彼椎蔼贾碘距尘琉蛰纵骑幢署南靛码钱良景梳老劈婶第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,28,3.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数（6465）,娃港泄铺麓筋票琼寥怪锄盈瞄准害籍抨瘩谎猿宫说钟窍促搏艇详桅丹桓菲第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,29,H2CO3的x-pH图,pH,猿魂插坯摩近哼根肺高妆捞拙车掘札栈艰鬼滥伯揉皖莫页异币冷巷墟煽戚第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,30,酒石酸(H2A)的x-pH图(p66),盗饼旧嗣差瑞清摊旋景矮涨迂着班玩屈牌弦腿南偷灾单崔辙帜嗓累撮录灸第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,31,三元酸H3A的摩尔分数（p66）,分母由4项组成:M=H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3=H3A/c=H+3/Mx2=H2A-/c=H+2Ka1/Mx1=HA2-/c=H+Ka1Ka2/Mx0=A3-/c=Ka1Ka2Ka3/M,丑黑妇炯郭恃句木馒涣惟洗较庄傈值绰丹家异卉愧太梳措家注绳搐汇汲液第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,32,磷酸(H3A)的型体分布图(p67),咨竣翘左澄铂髓玫呀臂适釜彤蘸寒锚苇惫梯崔吓滦盅祭纽摇斗仍辜皇配锁第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,