常见杂环化合物的部分性质.doc

常见五元杂环化合物的部分性质一，五元杂环：1. 单杂环的电子效应：有两个影响的因素：“吸电子诱导效应”和“给电子共轭效应”但无论怎样，杂环上的电子密度都上升了。杂环的反应性都大于苯（不能直接硝化），又由于此，杂环的位电子密度要高于位。从中我们可以得出，稳定性（芳香性）顺序：苯<噻吩<吡啶<呋喃。2. 单杂五元单杂环的反应性质：加成反应：苯<噻吩<吡啶<呋喃亲电取代：苯<噻吩<呋喃<吡啶 （取代考虑的具体因素应该是位的电子云密度问题，而不是整个环的稳定性。）·呋喃太容易进行加成，在溴水/甲醇中得到只有用二氧六环溴合物才能得到正常的溴代产物，当然，钝化基团的加入可以使反应变得较为温和。·与苯炔反应时，呋喃生成D-A产物，而吡咯生成苯炔的加成产物（1-苯基吡咯），噻吩则不能反应。3. 双杂五元单杂环的反应性质：咪唑可以互变，通常4,5位混杂，不过在有基团时并不相等，例如“4（5）-硝基咪唑”绝大多数都为4位。咪唑分子间有氢键（20个分子左右），沸点异常地高。相比之下吡唑一般二聚。唑环的电子云密度比相应的单杂环要低，其亲电取代的顺序为：苯>氮杂>硫杂>氧杂其反应时，取代位通常为三级氮的间位。机理上先是氮的质子化（噻唑可以在较弱条件下硝化，而噻吩不可以）。弱的亲电试剂不可以和唑环反应，例如F-C。虽然唑环硝化和磺化时反应活性比苯环低，但是卤化时却比苯环高。由于存在三级氮，唑环还可以发生亲核取代（在其邻对位）。4. 单杂五元苯并杂环：5. 吲哚吲哚合成法：1>Fischer：苯腙+酮其机理如下：2>Reisset:邻硝基甲苯+草酸二乙酯3>Nenitzescu:对苯醌+-氨基巴豆酸乙酯And more。吲哚和苯并噻吩亲电取代在3位，而苯并呋喃在二位。在酸性下吲哚发生质子化，杂环的密度将小于苯环，取代在苯环上进行（硝化则在5位进行）