DB61T-水质 氯化物的测定 全自动电位滴定法.docx

ICS点击此处添加ICS号点击此处添加中国标准文献分类号DB61陕西省地方标准DB61/XXXXX-XXXX水质氯化物的测定全自动电位滴定法WaterqualityDeterminationofChlorideAutomaticPotentiometricTitrators点击此处添加与国际标准一致性程度的标识（送审稿）XXXX-XX -XX 发布XXXX-XX -XX 实施陕西省市场监督管理局发布目次前言I1适用范围-1-2规范性引用文件-1-3方法原理-1-4干扰和消除-1-5试剂和材料-2-6仪君号和设备-2-7样品-3-8分析步骤-3-9结果计算与表示-4-10精密度和准确度-4-11质量保证和质量控制-5-12废物处理-5-13注意事项-5-lZ1刖S为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境、保隙人体健康，规范水中氯化物的测定方法，制订本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯化物的全自动电位滴定法。本标准由陕西省环境监测中心站提出。本标准由陕西省生态环境厅提出归口。本标准起草单位：陕西省环境监测中心站、渭南市环境保护监测站、宝鸡市环境监测中心站。本标准主要起草人：吴卫东、周弛、郭晋君、刘建利、刘旗龙、张沛、王晓岩、宁西翠、王国强、张炜本标准首次发布。联系信息如下：单位：陕西省环境监测中心站电话：029-85429136地址：西安市西影路106号环保综合办公大楼九层。邮编：710054水质氯化物的测定全自动电位滴定法1适用范围本标准规定了测定水中氯化物的全自动电位滴定法。本标准适用地表水、地下水、生活污水和工业废水中氯化物的测定。当取样量为50.OmI时，本方法的检出限为0.60mgL,测定下限为2.40mgL,测定范围为2.40200mgL。水样中氯化物的浓度大于200mgL时，需稀释后测定。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB/T5750.5生活饮用水标准检验方法无机非金属指标HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理选用银电极作为指示电极，银/氯化银或PH玻璃膜作为参比电极与被测溶液组成一个工作电池。随着硝酸银滴定剂的加入，硝酸银和水中的氯化物反应生成氯化银沉淀，水样中氯化物的浓度不断发生变化，指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，氯离子浓度发生突变引起电极电位的突跃，从而确定滴定终点，根据滴定硝酸银的消耗量计算出氯化物的质量浓度。4干扰和消除4.1 当水样浊度非常高时，各种颗粒物会附着在电极上从而干扰电极的测定，可采用絮凝沉淀法前处理后进行测定。4.2 硫离子、碳酸根离子干扰氯化物的测定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氢、二氧化碳逸出去除干扰。4.3 色度、有机物、铁等各种金属离子等对滴定终点颜色判断有影响的干扰物质对本实验均无干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的蒸储水。5.1 浓硝酸：p（HNO3）=1.42gml,优级纯。5.2 硝酸溶液：2+98（VV）o取2ml硝酸（5.1）于IOOml容量瓶中，用水稀释至标线。5.3 硫酸铝钾（KAl（Sc）4）2i2H2O）：分析纯。5.4 浓氨水：V（NH3-H2O）=25%o5.5 中速定性滤纸，宜径12.5CrnO5.6 氢氧化铝悬浊液：溶解125g硫酸铝钾（5.3）于IL蒸储水中，加热至60,然后边搅拌边缓缓加入55ml浓氨水（5.4）放置约Ih后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀释至约为300ml。5.7 氯化钠（NaC1）：基准试剂。5.8 氯化钠标准溶液：C（NaCl）=0.0141mol/Lo氯化钠标准溶液：C（NaCl）=0.0141moIL,相当于500mgL氯化物含量，将氯化钠（5.7）置于瓷堵摒内，在500-6OOe下灼烧40-5Omin。在干燥器中冷却后称取8.2400g,溶于蒸储水中，在容量瓶中稀释至IOOOml,用吸管吸取10.0ml,在容量瓶中准确稀释至100ml。亦可购买市售有证标准溶液。5.9 硝酸银（AgNO3）：优级纯。5.10 硝酸银标准滴定溶液：C（AgNO3）=O-OUlmol/Lo称取2.3950g于105C烘30min的硝酸银（5.9）溶于蒸馈水中，在容量瓶中准确稀释至IOOOml,贮于棕色玻璃瓶中。标定方法：每次临用前，必须用氯化钠标准溶液（5.8）准确标定硝酸银标准溶液（5.10）的浓度。准确吸取25.0ml的氯化钠标准溶液（5.8）于测量杯中，加蒸储水25.0ml。另取一测量杯，量取蒸镭水50.Oml作为空白。置于搅拌装置下，在不断搅动下由仪器自动滴定至终点。记录硝酸银的消耗量，计算硝酸银标准溶液浓度。硝酸银标准溶液的准确浓度（molL）按式（1）计算：0.0141x25.0CAgNO3=_17vAfiNOi-vO式中：V0滴定空白溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；Vam滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mlo6仪器和设备6.1 自动电位滴定仪，配备搅拌装置、复合银电极。6.2 一般常用实验室仪器和设备。7样品7.1 样品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集与保存样品。采集样品体积不得少于250mlo样品采集后，于1-5°C下避光保存，30d内测定。7.2 试样的制备7.2.1 对于不含悬浮物的样品可直接测定。7.2.2 对于含有悬浮物的样品可通过静置，取上清液测定。7.2.3 对于通过静置而不能沉降的悬浮物，各种颗粒物会附着在电极上从而影响电极的测定，采用絮凝沉淀法预处理。取150ml或适量水样稀释至150ml,置于250ml锥形瓶中，加入2ml氢氧化铝悬浊液（5.6）,振荡，用中速定性漉纸（5.5）过滤，弃去初滤液20mL收集后续滤液置于锥形瓶中待测。8分析步骤8.1 全自动电位滴定仪参考条件氯离子含量低于IOmgzL时：采用等体积电位模式测定。滴定参数：滴定速度为用户自定义，体积增加量为0.02ml,最小等待和最大等待时间同为5s,信号漂移为20mVmin,等当点识别标准为IomV,等当点识别为最大。氯离子含量高于IOmg/L时：采用动态电位模式测定。滴定参数：滴定速度为用户自定义，体积增加量最大为050ml,最小为0.02ml；最小等待时间Os,最大等待时间为26s,信号漂移为50mVmin,等当点识别标准为20mV,等当点识别为最大。实际测试时，应参照仪器说明，设定最佳测定参数。8.2 试样测定取50.Oml水样或经过预处理的水样置于测量杯中（若氯离子含量高于200mgL,可取适量水样用蒸储水稀释至50.OmI）,加入ImI硝酸溶液（5.2）,轻轻振摇，置于电位滴定仪样品测试架，按设定的仪器参数（8.1）滴定，记录硝酸银标准滴定溶液（5.10）的消耗体积V2。8.3 空白试验取50.Oml实验用水，按照与试样测定（8.2）相同的步骤进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硝酸银标准滴定溶液（5.10）的体积V”9结果计算与表示9.1结果计算样品中氯化物的质量浓度（mgL）,按照公式（2）进行计算：（V2-V1）×C×35.45×1000P=V（2）式中：P样品中氯化物的质量浓度，mg/L；匕空白试验所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；匕水样测定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，ml；V水样体积，ml；C硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L：35.45氯离子（Cl）摩尔质量，g/moL9.2结果表TK测定结果保留三位有效数字。10精密度和准确度10.1 精密度六家实验室分别对201848（参考值：土5mgL）、201849（参考值：15.0±0.4mgL）两种有证标准物质的标准溶液进行测定，实验室内相对标准偏差范围分别为：0.65%1.40%、0.35%1.00%；实验室间相对标准偏差分别为：1.17%、0.71%；重复性限!分别为:3.40mg/L和0.63mg/L；再现性限R分别为：5.24mg/L和0.65mg/L。六家实验室分别对某地表水、地下水和工业废水浓度范围为80600mgL的实际水样品进行分析测定，实验室内相对标准偏差范围分别为：0.22%0.79%、0.30%1.54%和0.32%-1.40%；实验室间相对标准偏差分别为：0.80%、0.98%和17.4%；重复性限r分别为：1.44mgL14.7mgL和6.55mgL;再现性限R分别为：2.28mgL>20.2mgL和9.38mgL°10.2准确度六家实验室分别对201848（参考值：131±5mgL）、201849（参考值：15.0÷0.4mgL）两种不同含量水平的有证标准样品进行测定，相对误差的范围分别为：-3.80%1.40%、-2.00%051%;相对误差均值分别为：-1.15%、-0.69%；相对误差的标准偏差分别为：1.68%、0.89%；相对误差最终值分别为：-1.15%土3.36%和-0.69%±1.78%。六家实验室分别对地表水、地下水和工业废水三种不同类型的实际水样进行加标回收率测定，其中地表水加标量分别为：0.5mg、LOmg、1.5mg;地下水加标量分别为：1.5mg、2.5mg、5.0mg:工业废水加标量分别为：Lomg、2.0mg>3.0mgo地表水、地下水和工业废水加标回收率范围分别为：96.5%104%、99.2%103%、96.9%101%;地表水加标回收率最终值分别为：101%±4.80%、99.4%土2.76%和99.0%±4.66%:地下水分别为：100%土1.68%、101%±2.66%和100%±1.18%;工业废水分别为：98.7%±1.84%、99.3%±1.72%和99.2%±2.70%o11质量保证和质量控制10.2 空白试验每批样品至少做一个全程序空白。10.3 平行样测定每批样品应至少测定10%的平行双样。样品数量少于10个，应至少测定一个平行双样，测定结果相对偏差应小于10%o测定结果以平行双样的平均值报出。12废物处理实验室产生的废液应集中收集，统一保管，做好相应标识，委托有资质单位进行处理。13注意事项13.1 硝酸银标准滴定液每次测定前均需标定。13.2 每次测定前需要测定空白，空白测定值应低于检出限值。13.3 测定样品前，需要清洗电极和滴定头，测定样品时电极和滴定头需要充分浸没在待测溶液中。13.4 测试完毕后，如电极上附着有白色沉淀，可先用滤纸轻轻擦去，再用蒸播水冲洗干净。13.5 测定完毕，清洗电极后浸泡在蒸储水中。