高分子绝缘材料化学基础试题B卷08答案.doc

装 订 线班级： 学号： 姓名：考试科目：高分子绝缘材料化学基础 考试时间：100分钟 试卷总分100分考试班级：高电压与绝缘技术08级答 案一、解释下列名词、概念（本大题共5小题，每小题2分，总计10分）1单体官能度：单体中所含有的可反应性官能基数目，即在反应中可形成的新的化学键数目。2数均分子量：试样中具有不同分子量的分子个数与分子量之积的和与试样分子总个数的比值，即总质量按分子数取平均值。3链段：由若干个链节组成的具有独立运动能力的部分。4 动力学链长：每个引发剂自由基从引发到终止所加成上的单体分子的平均数。5 环氧值：每100克环氧树脂中所含有的环氧基的克当量数。装 订 线班级： 学号： 姓名：二、写出下列物质的结构式或示性式（本大题共7小题，每小题2分，总计14分）1234567三、写出下列反应的方程式（本大题共5小题，每小题4分，总计20分）12345 四、简述回答下列各题（本大题共3小题，每小题5分，总计15分）1答：在自由基聚合反应中，当引发剂为有机过氧化物，且只有双基终止时，稳态下的自由基浓度、聚合反应速率和动力学链长分别为：所以随单体浓度的增加，稳态时自由基浓度不变，聚合反应速率增加，聚合物分子量增大；随引发剂浓度的增加，稳态时自由基浓度增加，聚合反应速率增加，聚合物分子量减小。2答：在烯烃阴离子聚合时，若无单分子终止和链转移终止，增长链直至单体全部消耗尽后还具有活性，把这种具有活性的高分子链叫活的高分子。利用这一性能可制得单分散性高聚物，梳型聚合物，星型聚合物和嵌段聚合物。3当丙二酸中羧基官能团与丙三醇中羟基官能团接近等当量时生成体型结构聚酯。当丙二酸中羧基官能团少于丙三醇中羟基官能团时不利于生成体型结构聚酯，越少越有利于缩聚生成线性或支化线性结构聚酯。当丙二酸中羧基官能团多于丙三醇中羟基官能团时也不利于生成体型结构聚酯，多到一定程度就生成小分子量支链线性结构聚酯。五、写出以过氧化二异丙苯（DCP）为引发剂，氯乙烯自由基聚合的反应历程（只有双基终止），并指出聚合物分子中有哪几种端基(包括链终止过程中形成的端基)。（本大题共1小题，总计13分） 1 链的引发 引发剂游离基计为R2 链的增长3 链的终止偶合终止岐化终止可能存在六种端基：六、计算下列各题（本大题共3小题，1、3小题各6分，2小题4分，总计16分）1解：苯乙烯体积：V=2.5×分子量/密度=2.5×104/0.885=0.294 L引发剂浓度：I=0.03mol/0.294 L=0.102mol/L由 Ri=2fkdI fkd=Ri/2I=4.2×10-11/（2×0.102）=2.06×10-10 min-1=3.43×10-12s-1 动力学链长=Rp/Ri=1.6×10-7/4.2×10-11=3810 答：fkd为3.43×10-12s-1，动力学链长为38102解：平均官能度凝胶点 答：体系的凝胶点为87%。3.解：=1/1.01 Xn=（1+）/2（1-p）+（1-）=（1+1/1.01）/2*1/1.01（1-95%）+（1-1/1.01）=18.30.5×18.3×1261153 答 ：缩聚产物能达到的最大数均聚合度为18.3，数均分子量为1153。七、试论述分子结构对柔顺性的影响。（本大题共1小题，总计12分）答：分子结构对柔顺性的影响为：1 分子链越长构象数目越多，故化学结构相同，链越长柔顺性越好，但长到一定程度影响就不存在了。2 分子间作用力越大，柔顺性越差。这是由于作用力大，链段长，同时运动的阻力也大。3 主链结构a) 主键中含非共轭双键的高聚物柔顺性好。这是由于与双键相邻接的单键易内旋转。b) 主键含醚键柔顺性好。这是由于围绕Si-O或C-O键内旋转较容易。c) 含共轭双键，刚性强，因其不能内旋转。d) 主键含芳环和杂环使柔顺性下降。因其存在使内旋转受阻。4 取代基取代基极性越强，密度越大，柔顺性越差。非极性取代基有立体位阻效应和使主链撑开削弱分子间相互作用力双重效应。前者使柔顺性下降，后者使柔顺性上升，实际中看那种起主导作用。5 交联和结晶交联密度不大时（相邻交联点间链长足够大时）交联对柔顺性几乎无影响。交联密度过大会降低柔顺性。结晶使材料柔顺性下降。