云南大学分析化学题库.doc
云南大学 至 学年 学期化学科学与工程学院各专业 级本科分析化学（1）期末考试(闭卷)试卷（第5卷） 满分100分；考试时间：120分钟； 任课教师： 学院 专业 学号 姓名 题号 一二三四总分得分一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分）题号12345678答案BCBCBCDA题号9101112131415答案B 1、如果要求分析结果达到0.1%的准确度, 使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时, 至少应称取-( )A、0.1g B、0.2g C、0.05g D、0.5g2、下列有关随机误差的论述中不正确的是-（ ）A、随机误差在分析中是不可避免的B、随机误差出现正误差和负误差的机会均等C、随机误差具有单向性D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的3、 用同一种标准溶液分别滴定体积相等的和溶液，耗用的 标准溶液体积相等，则与两种溶液的浓度之间的关系为-（ ）A、 B、C、 D、4、下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是-（ ）A、横坐标x值等于总体平均值时，曲线出现极大值B、曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1C、纵坐标y值代表概率，它与标准偏差成正比，越小，测量值越分散，曲线越平坦D、分布曲线以呈镜面对称，说明正负误差出现的概率相等5、下列有关置信区间的定义中，正确的是-（ ）A、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率B、在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括总体平均值的范围C、真值落在某一可靠区间的几率D、在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围6、有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应当用-（ ）A、Q检验 B、t检验 C、F检验 D、W检验7、 的分别为2.12,7.20,12.4.当溶液的pH=7.30时溶液中的主要存在形式是-( )A、 B、C、 D、8、Na2S水溶液的质子条件为-（ ）A、H+2H2S+HS-=OH-； B、H+2H2S=HS-+OH-；C、H+H2S+HS-+=OH-+Na+； D、H+Na+=2S2-+HS-9、用标准NaOH溶液滴定同浓度的HAc，若两者的浓度增大10倍，以下叙述滴定曲线pH值突跃大小，正确的是-（ ）A、化学计量点前后0.1%的pH值增大B、化学计量点前0.1%的pH值不变, 后0.1%的pH值增大C、化学计量点前0.1%的pH值减小, 后0.1%的pH值增大D、化学计量点前后0.1%的pH值均减小B10下列关于晶形与非晶形沉淀的沉淀条件的叙述中，正确的是 (A) 沉淀都在热溶液中进行； (B) 沉淀都在浓溶液中进行； (C) 沉淀过程中都应加入电解质； (D) 沉淀都应放置过夜陈化答案：A11以铁铵矾为指示剂，用NH4CNS标准溶液滴定Ag+时，应选用的条件是 (A) 酸性； (B) 弱酸性； (C) 中性； (D) 弱碱性答案：A12重量分析法要求称量形式的摩尓质量要大，其目的是 (A) 减少称量误差； (B) 使沉淀易于过滤分离； (C) 使沉淀易于纯化； (D) 减小沉淀的溶解度答案：A13用EDTA法测定Fe3+（lgKFeY=25.1）、Ca2+（lgKCaY=10.69）、Mg2+（lgKMgY=8.7）混合液中的Fe3+，为消除Ca2+和Mg2+的干扰，最简便的方法是 (A) 沉淀分离法； (B) 控制酸度法；(C) 络合掩蔽法； (D) 溶剂萃取法 答案：B14反应2A+3B4+ = 2A4+3B2+ 达到化学计量点时，体系的电位为 (A) ； (B) ； (C) ； (D) 答案： C15在下列哪种条件下，Fe3+/Fe2+电对的电位会升高（忽略离子强度影响） (A) 体系中加入H3PO4（=103.5，=102.3）；(B) 体系中加入HF（HF与Fe3+有络合作用，而与Fe2+无络合作用）；(C) 体系中加入邻菲罗啉（phen）（KFe(II)phen/ KFe(III)phen =2.8´106）；(D) 体系中加入EDTA（已知KFe(III)Y/ KFe(II)Y =1.8）答案：D 二、填空题（本大题共10小题，每题2分，共20分）1、用氧化还原滴定法测得中铁的含量为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。则单次测量结果的相对平均偏差为 ；标准偏差为 。答案：0.06% 0.017% 2、标定HCl溶液的浓度时，可用或硼砂（）为基准物质，若吸水，则标定结果 ；若硼砂失去部分结晶水，则标定结果 （以上两项填无影响，偏高或偏低。）答案：偏高；偏低3、有限次测量结果的偶然误差的分布遵循 t 分布。当测量次数趋近无限多次时，偶然误差的分布趋向 正态分布 。其规律为正负误差出现的概率 相等 ，其小误差出现的概率 大 ,大误差出现的概率 小 , 。答案：t；大 ； 相等；正态分布；小4、某次测量结果平均值的置信区间表示为 ， 它表示置信度为 ；测量次数为 ；最低值为 ；最高值为 。答案：0.95 ；9；10.76%；10.82%5、用0.20溶液滴定0.10酒石酸溶液时，在滴定曲线上出现 个突跃范围。（酒石酸的 ）答案：16沉淀法中一般加入过量的沉淀剂是利用 效应降低溶解度，若沉淀剂过多，反而会由于盐效应或其它副反应而使沉淀的溶解度 。答案： 同离子； 增加7根据PbCrO4测定Pb3O4的换算因数F= （已知PbCrO4的分子量为323.2，Pb3O4的分子量为685.6）。答案：0.7078用0.1000 mol·L-1的Ce(SO4)2滴定0.1000mol·L-1的FeSO4溶液，当滴定剂过量0.1%时，体系的电位为 V。（已知V, =0.68V）答案： 1.26 9计算在1mol/L HCl介质中，K2Cr2O7与Fe2+反应的平衡常数的对数值lgK= (已知：=1.33, =0.68)。答案：66.1010已知=0.159V，CuI的pKsp=11.96，则Cu2+/CuI电对的标准电位=_。答案：0.865V三、简答题 （共12分）1简述影响沉淀溶解度的主要因素及各自的影响情况 （5分）答案：（1）同离子效应，使沉淀的溶解度减小；（2）盐效应，使沉淀的溶解度增加；（3）阴离子的酸效应，使沉淀的溶解度增加；（4）阳离子的络合效应，使沉淀的溶解度增加；（5）其它因素如温度、沉淀的颗粒大小、溶剂等。2在pH=1.00时(，用0.01mol/L EDTA滴定Bi3+与Pb2+混合溶液时，滴定的是Bi3+还是Pb2+，还是Bi3+和Pb2+的混合量？为什么？已知 并设计量点时Pb2+=Bi3+=0.01mol/L。（本题7分）答案：滴定的是Bi3+。因为在pH=1.00时：= lgKBiY - lgaY(H) =27.94-18.01=9.93 （2分）= lgKPbY - lgaY(H) =18.04-18.01=0.03 （2分），而 （2分） 所以，在pH=1.00时，Bi3+能被准确滴定，而Pb2+不能被滴定 （1分）四、计算题（本大题共4小题，共38分 ）1一样品仅含NaOH和Na2CO3, 一份重0.3720克试样需0.1500 mol/L 40.00mL HCl溶液滴定达到酚酞变色, 那么以甲基橙为指示剂时, 还需加入多少毫升0.1500 mol/L HCl溶液可达到甲基橙的变色点? 并计算试样中NaOH和Na2CO3的百分含量。M(NaOH)40.00g/mol, M(Na2CO3)106.0g/mol（本题10分）答案： 酚酞指示剂: HClNaOHNaClH2O Na2CO3HClNaHCO3NaCl V140.00mL 甲基橙指示剂: NaHCO3HClH2CO3NaCl V2? （1分） m(Na2CO3)0.1500×V2×106.0 (1) （1分） m(NaOH)(40.00V2)×0.1500×40.00 (2) （1分） m(Na2CO3)m(NaOH)0.3720×1000 (3) （1分）解方程组得 V213.33mL （2分） Na2CO313.33×0.1500×106.0×100/0.3720×100056.98 （2分）NaOH(40.0013.33)×0.1500×40.00×100/0.3720×100043.02（2分）2试问在100mL pH=10.0，PO43-=0.0010mol×L-1的磷酸盐溶液中能溶解多少克Ca3(PO4)2? 已知Ca3(PO4)2的溶度积Ksp=2.0×10-29，MCa3(PO4)2310.18。（本题8分）答案：因题中已指定PO43-为0.0010mol·L-1，故不需考虑酸效应和PO43-的存在形式等，而只需考虑同离子效应。设其溶解度为s，在100mL溶液中能溶解m(g)的Ca3(PO4)2，则：Ca2+=3s，PO43-=0.0010+2s （2分）而Ksp=Ca2+3PO43-22.0×10-29 （2分）故(3s)3×(0.0010+2s)2=2.0×10-29 （1分） s=9.0×10-9(mol·L-1) （1分） m=s×MCa3(PO4)2×100×10-3=9.0×10-9×310.18×0.1=2.8×10-7(g) （2分） 3在pH10.0的氨性缓冲溶液中，用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时，若化学计量点时NH3=0.10 mol/L，试计算化学计量点时（1）溶液中未与EDTA络合的Zn2+的总浓度的负对数pZn'；（2）溶液中游离EDTA的浓度的负对数pY。已知：lgKZnY=16.5；pH=10.0时lgaY(H)=0.5，lgaZn(OH)=2.4，Zn(NH3)42+的lgb1lgb4分别是2.37、4.81、7.31、9.46。（本题10分）答案：（1）= 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 = 105.5 （2分） aZn=105.5+102.4=105.5 （1分） （2分） 所以，化学计量点时： （2分）（2）又因为化学计量点时：pZn'= pY'=6.3 （1分）而，即：pY = pY' + lgaY(H)= 6.3 + 0.5 = 6.8 （2分）4检验某病人血液中的含钙量，取血液样品25.00mL，稀释后用(NH4)2C2O4溶液处理，使Ca2+生成CaC2O4沉淀，沉淀经过滤洗涤后，将其溶解，然后用0.010mol/L的KMnO4溶液滴定，用去12.5mL。（1）写出滴定反应的离子方程式，并指出滴定反应的基本条件及所使用的指示剂；（2）计算血液中钙的含量。已知Ca的原子量为40.0（本题10分） 答案： 滴定反应离子方程式为：5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O （2分） 滴定反应的基本条件为：强酸介质(0.51.0mol/L H+)，温度7085oC，滴定速度先慢后快（3分） 指示剂：KMnO4自身 （1分） 因为：Ca2+ C2O42- MnO4- 即： （1分） 所以：CCa=0.50 (g/L) (3分)
