大学无机化学第19章-铜副族和锌副族课件.ppt
无机化学,第19章 铜、锌副族Chapter 19 Copper and Zinc family,基本内容和重点要求,B和B族元素通性 B和B族单质的物理性质和化学性质 B和B族元素的重要化合物,本章重点要求掌握ds区元素的通性、化学性质和重要化合物,19.1 铜族元素,1-1 铜族通性 B族:Cu Ag Au,IB与IA元素的对比:不同:(1)电子构型的不同。铜族元素次外层比碱金属多10个d电子。由于d电子屏蔽核电荷的作用较小,致使铜族元素的有效核电荷比相应的碱金属元素增大,核对价电子吸引力增强,第一电离能增大,活泼性比碱金属差。,19.1 铜族元素,(2)铜族元素氧化态:+1、+2、+3三种这是由于铜族元素的(n-1)d 轨道与ns 轨道能级差较小。因此,d电子也能参与成键,能形成大于族数的+2、+3氧化态化合物。它的多变价体现了过渡元素的特性。(3)化学活性:IBIA这是由于标准电极电势比碱金属大。且金属活性从Cu Ag Au 依次降低(与碱金属相反)。Z*显著,起主导作用;r也,但次要,以致离子势,金属性降低,1-2 铜族单质的物理性质和化学性质1 物理性质 色泽:铜 银 金 紫红色 白色 黄色 硬度:Cu、Ag、Au很柔软,有极好的延展性及可塑性,Au尤其如此。延展性好。1g Au 能抽成长3.4km 的丝,压成0.0001mm 厚的薄片,可以辗压成只有230个原子厚的约1m2的薄片。密度:密度大,为重金属,其中金的密度最大。导电性:导电性居金属前列,Ag 第一,Cu 第二,Au 第三。,19.1 铜族元素,1-2 铜族单质的物理性质和化学性质1 物理性质 能与许多金属形成合金:铜易与其它金属形成合金,铜合金,如:青铜(80Cu、15Sn、5Zn)质坚硬,易铸;黄铜(60Cu、40Zn)广泛用作仪器零件;白铜(5070Cu、1920Ni、1315Zn)用作刀具等。,19.1 铜族元素,19.1 铜族元素,2 化学性质 电势表中,三种金属的标准电极电势都大于氢,它们不溶于稀盐酸及稀硫酸中。但当有空气或配位剂存在时,铜能溶于稀酸和浓盐酸 2Cu+2H2SO4+O2=2CuSO4+2H2O 2Cu+8HCl(浓)=2H3CuCl4+H2,19.1 铜族元素,Cu在常温下不与干燥空气中的氧化合,加热时能产生黑色的氧化铜。Ag、Au在加热时也不与空气中的氧化合。在潮湿的空气中放久后铜的表面会慢慢生成一层铜绿:2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2CuCO3Ag、Au则不发生这个反应。Cu、Ag能和H2S、S反应:4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O Au则不能,19.1 铜族元素,Cu与Ag不溶于非氧化性酸,能与硝酸、热浓硫酸作用。Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO+2H2OCu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO+4H2OCu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2+2H2O,2Ag+2H2SO4(浓)=Ag2SO4+SO2+2H2OAg+2HNO3(65%)=AgNO3+NO2+H2OAu只能溶于王水中。硝酸作为氧化剂,盐酸作为配位剂:Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O,19.1 铜族元素,1-3 铜族元素的存在和冶炼,铜主要以游离单质或硫化物存在地壳中。此外,还有碳酸盐、氧化物、氯化物矿等。我国江西有较大的铜矿。如:辉铜矿(Cu2S),黄铜矿(CuFeS2),赤铜矿(Cu2O),黑铜矿(CuO),孔雀石(Cu(OH)2 CuCO3)银主要以游离态或硫化物存在;金主要以游离态存在(自然金)。,一、存在和冶炼,一、存在和冶炼,铜 矿,硫化物矿:辉铜矿(Cu2S),黄铜矿(CuFeS2),斑铜矿(Cu2FeS4)氧化物矿:赤铜矿(Cu2O),孔雀石(CuCO3Cu(OH)2)。,银 矿,闪银矿(Ag2S),金Au,主要以游离态存在,岩脉金矿,冲积金,自然界主要矿物,1-3 铜族元素的存在和冶炼,电解精炼 阳极(粗铜):CuCu2+2e 阴极(纯铜):Cu2+2eCu电解反应 Cu(粗铜)=Cu(纯铜),二、金属冶炼,铜矿石富集,沸腾炉焙烧,反射炉制冰铜,转炉制粗铜,电解精炼,铜的冶炼,有关冶炼反应,焙烧:2CuFeS2O2=Cu2S2FeSSO2制冰铜:2FeS3O2=2FeO2SO2 FeOSiO2=FeSiO3 mCu2SnFeS=mCu2SnFeS(冰铜)制粗铜:2Cu2S3O2=2Cu2O2SO2 2Cu2OCu2S=6CuSO2,比铜活泼的金属杂质溶解于溶液中,比铜不活泼的金属杂质沉于阳极泥中,富集用浮选法,923-1073K,1773-1823K,高温吹入空气,浸取:4Au8NaCN2H2OO24NaAu(CN)24NaOH 4Ag8NaCN2H2OO24NaAg(CN)24NaOH Ag2S4NaCN2NaAg(CN)2Na2S还原:2NaAu(CN)2Zn2AuNa2Zn(CN)4 2NaAg(CN)2Zn2AgNa2Zn(CN)4,银 Ag,金Au,湿法冶炼Ag和Au,NaCN溶液浸取,矿物,往浸取液中加放锌粉还原,锌粉,有关反应:,1-4 铜族元素的重要化合物,一、铜的化合物,1.Cu(I)的化合物,Cu2O氧化亚铜,CuO氧化铜,Cu,在空气中加热,在氧气中燃烧,1273K,高温下稳定性:Cu2O CuO均难溶于水,(1)Cu2O 制备,在0.1 M CuSO4中加入6M NaOH至生成沉淀刚好溶解完,然后加入乙醛溶液1ml,加热。现象:溶液生成红色沉淀,Cu2+4OH-Cu(OH)42-2Cu(OH)42-+CH2OH(CHOH)4CHOCu2O+4OH-+CH2OH(CHOH)4COOH2H2O,医生用此法可检验糖尿病,性质,Cu2O是红色固体,不溶于水,Cu2O对热稳定,溶于稀硫酸,并立即歧化,析出铜单质,溶于氨水生成不稳定的无色配合物,易氧化为蓝色氨合物。,Cu2OH2SO4 Cu2SO4H2O Cu2SO4 CuSO4Cu,醋酸二氨合铜()是可溶性配合物,合成氨工业常用它来吸收对催化剂有毒的CO气体:加压降温Cu(NH3)2AcCONH3 Cu(NH3)3AcCO,=,Cu2O4NH3H2O2Cu(NH3)2+2OH-3H2O4Cu(NH3)2+8NH3H2OO2(应用于除去气体中的氧)4Cu(NH3)42+4OH-6H2O,+H2O,Cu(NH3)2Ac+CO+NH3=Cu(NH3)3AcCO醋酸二氨合铜(),Cu(NH3)2Ac+CO+NH3,减压,加热,(2)卤化亚铜(CuX或Cu2X2)CuCl CuBr CuI颜 色 白 白 白 溶解性 不溶 不溶 不溶 CuF易歧化,未曾制得纯态。,卤化亚铜(CuX或Cu2X2),2.用水稀释,Cu2+Cu+4Cl-2CuCl2-,1.在热、浓HCl溶液中,用Cu粉还原CuCl2,卤化亚铜 硫酸铜溶液中加入KI溶液 CuI 2Cu2+4I=2CuI白色+I2 通入SO2可使I2褪色 I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI 生成的I2也可用硫代硫酸钠除去:I22S2O32-2I-S4O62-CuCl2和CuBr2与还原剂如SO2、SnCl2等作用 CuCl和CuBr 2CuCl2+SO2+2H2O=2CuCl+H2SO4+2HCl,19.1 铜族元素,(3)硫化亚铜 2Cu+S=Cu2S(黑色)2Cu2+2S2O32+2H2O=Cu2S+S+2SO42+4H+,2.Cu()的化合物(1)氧化铜和氢氧化铜 CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2(浅蓝色)+Na2SO4 Cu(OH)2=CuO+H2O,19.1 铜族元素,CuO是碱性氧化物,易被还原 3CuO+2NH3=3Cu+3H2O+N2 Cu(OH)2微显两性 Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O Cu(OH)2+2NaOH=Na2Cu(OH)4 四羟基铜酸钠,亮蓝色,(2)卤化铜(CuX2,X=Cl、Br)CuF2 CuCl2 CuBr2 颜色 白 黄氯 棕黑 溶解性 微溶 溶 溶 无CuI2,2CuSO4+2NH3 H2O=(NH4)2SO4+Cu2(OH)2SO4Cu2(OH)2SO4+8NH3=2Cu(NH3)4 2+2OH+SO42 深蓝色,可溶解纤维,19.1 铜族元素,CuO+2HCl=CuCl2+H2OCuX2随阴离子变形性增大,颜色加深。无水CuCl2为棕黄色固体,是共价化合物,易溶于水、乙醇和丙酮等,结构为链状:,19.1 铜族元素,盐类,氯化铜(CuCl2),19.1 铜族元素,773K2CuCl2=2CuClCl2,CuCl2在很浓的溶液中显黄绿色,在浓溶液中显绿色,在稀溶液中蓝色,黄色是有CuCl42-配离子的存在,而蓝色是由于Cu(H2O)42+,两者并存时显绿色。CuCl2与碱金属卤化物反应生成MCuCl3或M2CuCl4型配盐,与盐酸反应生成配酸HCuCl4。,(3)硫酸铜,铜与浓硫酸反应,氧化铜或氢氧化铜与稀硫酸反应,CuSO4,CuSO4 为蓝色,味苦,俗称蓝矾、胆矾或苦矾,是重要的试剂和杀菌剂。,CuSO45H2O受热失水分解,铜与稀硫酸在充足的氧气中反应,波尔多液:CuSO45H2O CaO H2O=11100,CuSO45H2O的结构可写成Cu(H2O)4SO4H2O,平面结构:,无水硫酸铜是白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,具有很强的吸水性,吸水后显特征的蓝色,可利用这一性质检验乙醚、乙醇等有机溶剂中的微量水分,也可用作干燥剂。,硫酸铜在水溶液中会发生水解而显酸性:2CuSO4+H2O Cu2(OH)SO4+HSO4-Cu2+H2O Cu(OH)+H+因此配制硫酸铜溶液须加酸抑制水解。,硫酸铜的用途,工业,农业,电镀、电池、印染、染色木材保存、制颜料等,制“波尔多”溶液,用于杀虫灭菌,加入贮水池中可防止藻类生长,波尔多液配方:CuSO45H2O:CaO:H2O=1:1:100,19.1 铜族元素,(4)硫化铜 CuSO4+H2S=CuS+H2SO4 CuS,黑色,不溶于水,也不溶于稀酸,但溶于热稀硝酸,也溶于KCN溶液:3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+3S+4H2O2CuS+10CN=2Cu(CN)43+(CN)2+2S2,19.1 铜族元素,(5)配合物 Cu2+为d9型,可形成配位数2、4、6的配离子 Cu()配离子有变形八面体或平面正方形,变形八面体有时也用平面正方形描述。如:Cu(H2O)42+,Cu(NH3)42+,CuCl42,配合物,铜配合物,Cu(CN)43-,CuCl42-,Cu(H2O)42+,Cu(OH)42-,Cu(NH3)42+,一价铜配合物一般是无色的,配位数为2-4,卤素、氨的配合物稳定性较差,但四氰合铜()非常稳定。,2CuS+10CN-=2Cu(CN)43-+2S2-+(CN)2,由于Cu2+离子的轨道未占满电子,因而它比Cu+更容易形成配合物,并且呈现较深的颜色。它的配位数为4。,纤维素,纤维素溶液,水或酸,铜氨溶液可溶解纤维素,3、Cu()与Cu()的相互转化,Cu()Cu(),价层电子构型 3d10 3d9,固态稳定性,(1)Cu()与Cu()的稳定性比较,由于Cu()固态、高温状态稳定,所以存在有CuCl、Cu2S、Cu2O 等化合物。,从离子结构看,Cu+的结构是3d10,应该比Cu2+(3d9)稳定。气态时Cu+的化合物是稳定的;但,水溶液中,Cu2+水合热比Cu+的大,即Cu+在溶液中是不稳定的。酸性溶液中,Cu+歧化:2Cu+=Cu2+Cu(s),即平衡时,Cu2+占绝对优势。,(2)Cu()与Cu()的相互转化,有还原剂存在,生成Cu()的难溶物或配离子,(2)Cu()与Cu()的相互转化,高温状态:4CuO=2Cu2O+O2,CuSO4溶液,过一会后,开始有什么现象?,加入过量NaCN溶液,有什么变化?,加入NaCN溶液,最终产物是什么?,生成棕黄色的Cu(CN)2,最终产物是无色的Na3Cu(CN)4,棕黄色沉淀很快分解为白色CuCN并放出(CN)2气体,4、Cu2+的鉴定,在酸性或中性溶液中,用K4Fe(CN)6试剂,2Cu2+Fe(CN)64-Cu2Fe(CN)6,红褐色,二、银的化合物,1、氧化银,AgNO3,AgOH白,Ag2CO3白,Ag2O暗棕色,NaOH,Na2CO3,-H2O,-CO2,有关反应:,AgNO3+NaOH=AgOH+NaNO3 2AgOH=Ag2O+H2O2AgNO3+Na2CO3=Ag2CO3+2NaNO3 Ag2CO3=Ag2O+CO2,Ag2O的性质,氧化银不溶于水,呈暗棕色,由于它的生成热很小,很不稳定,容易被还原为金属银,573K 2Ag2O=4AgO2Ag2OCO2AgCO2Ag2OH2O22AgH2OO2,Ag2O极易溶于硝酸或氨水溶液生成硝酸盐或银氨离子。,极不稳定,2、硝酸银,制备,3Ag4HNO3(稀)3AgNO3NO2H2O或:Ag2HNO3(浓)AgNO3NO2H2O,提纯,硝酸银是实验室最常用的可溶性银盐,713K2AgNO3=2Ag2NO2O2 473K2Cu(NO3)2=2CuO4NO2O2,AgNO3Cu2(NO3)2,AgNO3CuO,473K,沉淀CuO,滤液AgNO3,溶解过滤,纯AgNO3,重结晶,硝酸银见光受热会分解,因此必须保存于棕色瓶和避光阴凉处,2AgNO3=2Ag+2NO2+O2,原理,步骤,想一想:为了充分利用硝酸,应当采用浓硝酸还是稀硝酸?,固体AgNO3或其溶液都是强氧化剂,即使在室温下,许多有机物都能将它还原成黑色银粉。如AgNO3遇到蛋白质即生成黑色蛋白银,所以皮肤或布与它接触都会变黑。A0(Ag+/Ag)=0.779V,10%的硝酸银溶液在医药上作消毒剂。大量的硝酸银用于制造照相底片上的卤化银。,非常重要的化学试剂,AgNO3,硝酸银,.制取:,Ag+2HNO3(65%)AgNO3+NO2+H2O,.性质:,AgNO3 应保存在棕色瓶中,.用途:主要用于照相制造溴化银乳剂、分析试剂,3、卤化银,制 备,Ag2O+2HF=2AgF+H2O,Ag+,X-,AgCl,AgBr,AgI,+,白,浅黄,黄,AgF是离子晶体,易溶于水,其它卤化物均不溶于水,随卤离子的半径增大溶解度变小,颜色加深。这是由于阴阳离子的相互极化作用引起的,卤化银的感光性,AgBr=AgBr,光,卤化银大量用于制感光材料,从胶片到相片的过程可表示如下图所示,感光潜影,定影,显 影,显影剂是一种还原剂,如对苯二酚,反应如下:,HO,OH+2AgBr=2Ag+O=,=O+2HBr,经过显影后,随着银的生成,逐渐显出影像,经过显影后,随着银的生成,逐渐显出影像,定影剂的主要成分是硫代硫酸钠,多余的卤化银在定影剂中被溶解掉,以保证影片清昕,反应如下:,AgBr2S2O32-Ag(S2O3)23-Br-,4、银的配合物,Ag(CN)2-,Ag(NH3)2+,Ag(S2O3)23-,AgCl2-,K稳4.5105,K稳1.12107,K稳2.881018,K稳1.01021,Ag+价电子层结构:4d105s0 由于电子层全充满,所以它容易形成配合物,配合物一般是无色的,,银氨溶液用于进行银镜反应,2Ag(NH3)2+RCHO+2OH-=RCOONH4+2Ag+3NH3+H2O,Na2S2O3用于做定影液,Ag(CN)2-用于湿法提银和电镀。,19.1 铜族元素,配合物 Ag+易与NH3、S2O32、CN 等形成络离子 Ag+2Cl AgCl2 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+Ag+2S2O32 Ag(S2O3)23 Ag+2CN Ag(CN)2,AgCl AgBr AgI浓氨水 易溶 微溶 不溶 Na2S2O3溶液 易溶 易溶 微溶KCN溶液 易溶 易溶 易溶,银镜反应 2Ag(NH3)2+RCHO+2OH=RCOONH4+2Ag+3NH3+H2O,配合物,稳,配合物,f,5、银的常见难溶盐,Ag2S(黑色)Ksp1.610-49 Ag2CrO4(红色)Ksp910-12 AgI(黄色)Ksp1.510-16Ag2SO4(白色)Ksp1.610-5,大部分的银盐都是难溶盐,Ag2S最难溶,利用难溶盐的颜色可以进行各种阴离子的鉴定,分析上用铬酸盐作为硝酸银滴定氯离子的终点指示剂,19.1 铜族元素,卤化银 Ag+X=AgX AgF AgCl AgBr AgI 白色 白色 淡黄 黄色 可溶 难溶 难溶 难溶 X离子变形性增大,银的化合物,颜色加深,电子跃迁愈易,吸收波长向长波方向移动,AgF制备 Ag2O+2HF=2AgF+H2O,AgCl、AgBr、AgI均不溶于稀硝酸,都具有感光性,AgBr=Ag+Br,h,19-1-3银的重要化合物,卤化银,卤化银,敷有AgBr照相底片,卤化银,敷有AgBr照相底片,卤化银,敷有AgBr照相底片,卤化银,敷有AgBr照相底片,5.Ag+的鉴定,(1)物理性质 A族熔点、沸点、硬度均较低;而B族熔点、沸点较高,且导电、导热、延展性好。(2)化学活性和性质变化规律 A族性质活泼,且从上到下活泼性增加,是强还原剂,可从水中置换出氢气;B族性质不活泼,从上到下活泼性降低,不能从水和稀酸中置换出氢气。(3)化合物特征 A族化合物多为可溶无色离子型,且氢氧化物为强碱;而B族化合物具较明显共价性,多数有颜色,且氢氧化物碱性较弱。(4)配位能力,19-1-5 铜族元素与碱金属元素的对比,第19章 铜副族和锌副族,2 锌副族元素,2-1 锌副族元素概述,A,金属活泼性减弱,在自然界主要以氧化物、硫化物存在重要的矿石有:闪锌矿(ZnS)、红锌矿(ZnO)、菱锌矿(ZnCO3),离子极化力、变形性增强,其化合物溶解度减小。,易发生:Hg2+Hg Hg22+,通性,2 锌族元素,2.1 锌族元素通性 B族:Zn Cd Hg,S电子与d电子电离势差较大,2 锌族元素,2.1 锌族元素通性,B族与A族比较:锌族元素活泼性不如碱土金属 锌族元素活泼性次序从上到下降低,而碱土金属活性从上到下增强 同周期比较,锌族比铜族活泼 活泼性 Zn Cu,Cd Ag,Hg Au 锌族和铜族金属活性次序:Zn Cd H Cu Hg Ag Au+1价汞常以 Hg22+稳定存在:Hg Hg2+,2.2 锌族单质的物理性质和化学性质 低熔点、低沸点,低于铜族和碱土金属 从上到下熔点、沸点依次降低 汞是常温下唯一的液态金属,有流动性;汞能溶解许多金属形成汞齐,锌族重要反应:,2 锌族元素,2.2 锌族单质的物理性质和化学性质,2 锌族元素,2.2 锌族单质的物理性质和化学性质,反应举例:4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3 3Zn(OH)23Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2NO+4H2O6Hg+8HNO3=3Hg2(NO3)2+2NO+4H2O 过量的汞Zn+2NaOH+2H2O=Na2Zn(OH)4+H2 锌是两性金属Zn+4NH3+2H2O=Zn(NH3)42+H2+2OH,2 锌族元素,2.2 锌族单质的物理性质和化学性质,2.3 锌族存在和冶炼 闪锌矿焙烧制锌 2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2 2C+O2=2CO ZnO+CO=Zn+CO2 辰砂焙烧或与石灰共热制汞 HgS+O2=Hg+SO2 4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4,2.4 锌族重要化合物氧化物和氢氧化物 锌、镉、汞与氧反应或碳酸盐热解均可得到氧化物 ZnO CdO HgO颜色 白色 棕灰 红色或黄色水溶性 不溶 不溶 不溶 热稳定性 稳定 稳定 分解 2HgO=2Hg+O2,2 锌族元素,锌盐或镉盐与强碱作用可得到对应氢氧化物 ZnCl2+2NaOH=Zn(OH)2+2NaCl CdCl2+2NaOH=Cd(OH)2+2NaCl,2 锌族元素,汞盐与碱作用,得到的是黄色的HgO Hg2+2OH=HgO+H2OZn(OH)2是两性氢氧化物 Zn(OH)2+2H+=Zn2+2H2O Zn(OH)2+2OH=Zn(OH)42,Zn(OH)2离解平衡,Zn(OH)2和Cd(OH)2可溶于氨水,Zn(OH)2+4NH3=Zn(NH3)42+2OHCd(OH)2+4NH3=Cd(NH3)42+2OH,锌、镉、汞的氧化物和氢氧化物都是共价型化合物,共价性依次增强,2 锌族元素,硫化物 Zn2+、Cd2+、Hg2+溶液中通入H2S生成相应硫化物沉淀 ZnS CdS HgS 白 黄 黑 稀酸 可溶 不溶 不溶 CdS可溶于浓酸,HgS是溶解度最小的金属硫化物,只溶于王水 3HgS+12HCl+2HNO3=3HgCl42+6H+3S+2NO+2H2O HgS还可溶于浓Na2S溶液中,生成二硫合汞酸钠:HgS+Na2S(浓溶液)=Na2HgS2 ZnS与BaSO4共结晶得锌钡白(立德粉):ZnS(溶液)+BaSO4(溶液)=ZnSBaSO4,2 锌族元素,卤化物(1)氯化锌ZnCl2 在水中可水解:ZnCl2+H2O=Zn(OH)Cl+HCl 在浓溶液中生成络合酸-羟基二氯络锌酸,该酸能溶解金属氧化物 ZnCl2+H2O=HZnCl2(OH)FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O(2)氯化汞HgCl2 白色针状,微溶于水;有毒,医院手术刀常用消毒剂 HgO溶于盐酸或HgSO4与NaCl作用均可制得HgCl2 HgSO4+2NaCl=HgCl2+Na2SO4,2 锌族元素,HgCl2在水中稍有水解 HgCl2+H2O=Hg(OH)Cl+HCl HgCl2可与氨水作用 HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+NH4Cl 白色 在酸性溶液中是强氧化剂 2HgCl2+SnCl2+2HCl=H2SnCl6+2Hg2Cl2 白色 Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=H2SnCl6+2Hg 黑色(可应用于检验Hg2+、Sn2+)Hg2+与I 的作用:Hg2+2I=HgI2 HgI2+2I=HgI42,2 锌族元素,(3)氯化亚汞Hg2Cl2 无色,味甜,俗称甘汞,无毒,光照分解 Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2+2HNO3,2 锌族元素,Hg22+不易歧化,Hg 和Hg2+基本都转变为Hg22+,(4)Hg2+与Hg22+的相互转化 Hg+Hg2+Hg22+,如 Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2 HgCl2+Hg=Hg2Cl2Hg2(NO3)2易水解 Hg2(NO3)2+H2O=Hg2(OH)NO3+HNO3某些条件下可促使Hg22+歧化反应的进行 Hg22+2OH=HgO+Hg+H2O Hg22+H2S=HgS+Hg+2H+Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+Hg+NH4Cl 白色 黑色 可用于鉴别Hg2+和Hg22+,2 锌族元素,(5)配合物 本族离子为18电子层结构,极化能力强,变形性大,形成配合物的倾向大,能与NH3、X、CN、SCN等形成配位离子。,氨配合物 Zn2+、Cd2+离子与氨水反应生成稳定的氨配合物 Zn2+4NH3=Zn(NH3)42+无色 Cd2+6NH3=Cd(NH3)62+无色 氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+离子与KCN能生成稳定的氰配合物 Zn2+4CN=Zn(CN)42 Cd2+4CN=Cd(CN)42 Hg2+4CN=Hg(CN)42 其它配合物 Hg2+与X、SCN 形成一系列配合物 Hg2+4SCN=Hg(SCN)42,2 锌族元素,Hg2+4Cl=HgCl42 Hg2+2I=HgI2 红色 Hg2+4I=HgI42 无色2.5 IIB族元素和IIA族元素性质的对比(1)熔点沸点 比碱土金属低(2)化学活泼性 比碱土金属差(3)键型及配位能力 共价性及配位倾向比碱土金属强(4)氢氧化物的酸碱性及其变化规律 锌的氢氧化物是两性,镉和汞的氢氧化物是弱碱性,从上到下碱 性增强,而金属活泼性减弱(5)盐的水解,2 锌族元素,第19章 铜副族和锌副族 作业,P646 5,7,9,12,17,19,