2,4,6三甲基苯甲酰氯制备.doc
2,4,6-三甲基苯甲酰氯制备化学工程师ChemicalEngineer2007年11月文章编号:10021124(2007j110011022,4,6一三甲基苯甲酰氯制备梁泰硕,胡永玲(黑龙江省石油化学研究院.黑龙江哈尔滨150040)摘要:本文介绍了以2,4,6一三甲基苯甲酸和氯化亚砜为原料制备2,4,6一三甲基苯甲酰氯.通过实验考察了不同催化剂,催化剂配比,反应时间及反应温度等因素对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件为:催化剂为二甲基甲酰胺,催化剂配比(重量比)为1%,反应时间为3.5h,反应温度为6672.最佳工艺条件下产品收率为89.8%.关键词:2,4,6一三甲基苯甲酸;氯化亚砜;2,4,6一三甲基苯甲酰氯;制备中图分类号:TQ245.1文献标识码:APreparationof2,4,6一trimethylbenzoylchlorideLIANGTaishuo,HUYongling(HeilongjiangInstituteofPetrochemistry,Harbin150040,China)Abstract:Thispaperpresentedsyntheticmethodsof2,4,6一trimethylbenzoylchloridewith2,4,6一trimethylbenzoicacidandsulfurousoxychlorideasfeed.Withexperiments,theeffectsofratioofreactants,reactiontime,temperatureetcareinvestigated,andobtainedasllows:thecatalystisdimethylformamide,itscontentis1%,thereactiontimeis3.5h,reactiontemperatureisbetween66to72oC.Undertheseconditions,theyieldofproductreaches89.8%.Keywords:2,4,6一trimethylbenzoicacid;sulfurousoxychloride;2,4,6一tfimethylbenzoylchloride;preparation2,4,6一三甲基苯甲酰氯具有广泛的用途.在光聚合材料,不饱和树脂模型和记录材料中用作光敏引发剂;在塑料及油漆中用作稳定剂,可提高其耐光,耐热性能;在医药中,用作制备抗生素,抗组织胺类药物.还可用于制备涂料,染料,模塑,胶粘剂,复合纤维材料等.2,4,6一三甲基苯甲酰氯是近年来国际上新开发的化工中间体.该产品一问收稿日期:20070911作者简介:梁泰硕(1975一),男,助理研究员,1998年毕业于吉林工学院,化学工程系,本科,主要从事芳烃液相氧化,有机合成及工艺.世就引起各国科学家的重视.据了解国内还没有该产品,因此,研究该产品具有重大意义,为国内医药发展提供新的附加值高的医药中间体,填补国内空白,具有较好的社会效益.目前,酰氯的制备方法通常是以羧酸为原料,在催化剂的存在下,采用各种不同的氯化试剂而制得.常用的氯化试剂有氯化亚砜,PC1,光气,HC1等¨.本文采用的氯化试剂是氯化亚砜,反应条件温和,在室温或稍加热既可反应,产物除酰氯外,其余均为气体,在反应过程中即可分离出去,只要使用稍过量氯化亚砜,使羧酸反应完全,反应后把稍过参考文献1黄焱球,潘中华,高广立.柱撑蒙脱石研究现状J.材料导报,1999,13(5):3133.2S.Moreno,R.SunKou,R.Molina,eta1.A1一,Al,zr一,andZrPillaredMontmorillonitesandSaponites:Preparation,Characteriza-tion,andCatalyticActivityinheptaneHydroconversionJ.Journalofcatalysis,1999,182:174180.3荣葵一,宋秀敏.非金属矿物与岩石材料工艺学M.武汉:武汉工业大学出版社,1996.316320.4LucjanChmielarz,PiotrKustrowski,MalgorzataZbroja,eta1.SCRofNObyNH1Oilaluminaortitaniapillaredmontmorilloniteva.riousmodifiedwithCuorCoJmental,2003,45:103107.5S.Bodoardo,R.Chiappetta,B.Onida,eta1.AmmoniainteractionandreactionwithA1一pillaredmontmorillonite:anIRstudyJ.MieroporousandMesoporousMaterials,1998,20:187196.6HongpingHe,RayL.Frost,ThorBostrom,eta1.ChangesinthemorphologyoforganoclayswithHDTMA+surfactantloadingJ.AppliedClayScience,2006,31:262271.7SuhasP.Katdare,VedaRamaswamy,A.V.Ramaswamy.FactorsaffectingthepreparationofaluminapillaredmontmorilloniteemployingultrasonicsJ.MicrporousandMesoporousMaterials,2000,37:329336.科研与开发.梁泰硕等:2,4,6一三甲基苯甲酰氯制备2007年第11期量的氯化亚砜通过蒸馏分离出去,产物往往不需提纯既可应用,纯度好,产率高.1实验部分1.1试剂和仪器2,4,6一三甲基苯甲酸(含量98.6%);氯化亚砜(上海化学试剂有限公司);CC1(郑州市化学试剂三厂);氯仿(吉林省军区化工厂);甲苯(山东齐鲁石油化学工业公司炼油厂);二甲苯(上海焦化厂);正己烷(沈阳东兴试剂厂).实验试剂除标明纯度外均采用分析纯试剂.增力搅拌器(上海标本模型制造厂);电加热套(山东黄县庙高电器厂);真空泵(上海真空泵制造厂);气相色谱分析仪(上海分析仪器厂).l-2实验方法在500mL三口瓶中,分别加入2,4,6一三甲基苯甲酸,溶剂及催化剂,搅拌,升温至回流,滴加一定量的氯化亚砜.待反应结束后,蒸去溶剂,再减压蒸馏得2,4,6一三甲基苯甲酰氯.2结果与讨论2.1催化剂配比对反应收率的影响在500mL三口瓶中,加入100g2,4,6一三甲基苯甲酸,300mL溶剂及二甲基甲酰胺,搅拌,升温至回流,滴加一定量的氯化亚砜.待反应完毕后,蒸去溶剂,再减压蒸馏得2,4,6一三甲基苯甲酰氯.其结果见表1.表I催化剂配比对反应收率的影响从表1中可以看出,催化剂配比在1(wt)%时收率较高.2.2反应温度对反应收率的影响表2反应温度对反应收率的影响从表2中可以看出,反应温度在6672C时收率最高.2.3催化剂对反应收率的影响本实验对吡啶,二甲基甲酰胺,无水A1C1进行考察.吡啶与二甲基甲酰胺在反应收率上没有差别,只是吡啶反应时间长,约20h;而二甲基甲酰胺只需3.5h.使用无水A1C1催化剂时没有得到2,4,6一三甲基苯甲酰氯.2.4反应时间对反应收率的影响表3反应时间对反应收率的影响从表3中可以看出,反应时间在3.5h就已经足够了.2.5反应最佳条件的验证通过上述实验可知,最佳反应条件为:二甲基甲酰胺为催化剂,催化剂用量1%,反应时间为3.5h,反应温度为6672.按此最佳条件做实验,结果见表4.表4酰氯化反应条件试验表表4结果表明,反应重现性较好.3结论通过试验分析比较发现,以2,4,6一三甲基苯甲酸和氯化亚砜为原料,二甲基甲酰胺为催化剂,催化剂用量1%,反应时间为3.5h,反应温度为6672,待反应结束后,减压蒸馏得到高纯度2,4,6一三甲基苯甲酰氯.最终产品纯度大于99%,重量收率在86%90%之间.此合成方法具有工艺路线短,产品质量好,收率高,操作简便等优点,适合大规模工业化生产.参考文献1BrianMartin,Erie.Pa.GeneralElectricCo.PrOCessforcarboxylicacidhalidemanufactureP.U.S.:3637841,1972.2JosephJ.Scigliano,Sacramento,HermanH.Weyland.Folsom,EdwardE.Hamel,CiturusHeights,Calif,PreparationoftrimesoylchlorideP.U.S.:3364259,1968.3JosephJ.Scigliano,HermanH.Weyland,EdwardE.HamelPreparationoftrimesoylchlorideP.U.K.:1127095,1968.4戚晓菲,吴雁,单静颖,王丽敏.3,4,5一三甲氧基苯甲酰氯的合成及应用J.黑龙江医药科学.1998,21(3):48.
