QJ041丙烯中砷化氢含量的测定.doc
沧州分公司企业标准 丙烯中砷化氢含量的测定 QJ/CZFGS 13.041-2008(A/O) 概述丙烯中砷化氢的测定采用二乙基二硫代氨基甲酸银（砷试剂）比色法或砷斑法。砷试剂比色法测定砷的灵敏度和准确度都比较好，可用于标定。砷斑法精密度较差，但使用方便，适用于半定量测定，可用于监控分析。一、二乙基二硫代氨基甲酸银比色法1 原理在碘化钾和氯化亚锡作用下，五价砷被还原成三价砷，锌与酸作用，产生新生态氢，三价砷与新生态氢作用生成砷化氢气体，与二乙基二硫代氨基甲酸银反应生成红色络合物，进行比色测定量。2 仪器2.1 分光光度计2.2 砷化氢发生与吸收装置(见图1)3 试剂3.1 1：1盐酸溶液3.2 乙酸铅棉花:将10g脱脂棉进入100ml10%乙酸铅水溶液中，半小时后取出自然晾干3.3 氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡溶于40 ml浓盐酸中，加热至溶解，冷却后加入20ml水，加入数粒锡粒，贮于冰箱内冷藏（或临用前配制）3.4 碘化钾溶液：称取15.0g碘化钾溶于100ml水中，贮于棕色瓶内（或临用前配制）3.5 无砷锌粒；10目3.6 0.25%二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液；称取0.25gv二乙基二硫代氨基甲酸银AgSCSN(C2H5)2，用少量三氯甲烷溶解，加入2ml三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释 沧州分公司2008-10-01 发布 2008-10-15实施 至100ml，静置过夜后，用慢速率纸过滤到棕色瓶中，贮于冰箱冷藏。3.7 砷标准贮备液：称取105110烘干的三氧化二砷0.1320g，溶于5ml10%氢氧化钠溶液中，加入15ml(1+8)硫酸溶液 ，用水稀释到100ml，此溶液1.00ml=1.00mg砷。3.8 砷标准中间溶液：取4.0ml砷标准贮备液用水稀释至100ml。此溶液1.00ml=40.0mg砷3.9 砷标准使用溶液：取10.00ml砷标准中间液用水稀释至100ml。此溶液1.00ml=40.0mg砷4 测定步骤4.1 标准曲线绘制取六套砷化氢发生装置，分别加入砷标准使用液（1.00ml=40.0mg砷）0、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00ml于发生瓶中，用蒸馏水冲洗瓶壁，至体积约50ml左右，加入15ml 1+1盐酸溶液、2ml碘化钾溶液、2ml氯化亚锡溶液，每加入一种试剂后都要充分摇匀。放置15min。向各吸收管中分别加入5.0.ml二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液，插入装有乙酸铅棉花的导气管，迅速向发生瓶中加入已称用三氯甲烷将吸收液补充至5.0ml，摇匀，放置510min,比色.在分光光度计上,于530nm处,用1cm比色皿,以试剂空白为参比,测吸光度,绘制标准曲线。4.2 样品测定在鼓泡式吸收管中加入5.00ml二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液，防置在已减压后的取样管线上（或液化石油气采样器上），以0.30.5L/min的流速进行采样，用湿式流量计计量。进口取样视砷含量高低取0.53L，出口取样量为10L左右。取样后，用三氯甲烷将吸收液补充至5.0ml，摇匀，放置10min。在分光光度计上，于530nm处，用1cm比色皿，以吸收液为参比，测吸光度。5 计算气态丙烯中以mg/m3表示的砷含量X1按式（1）计算： X1=m/v .(1)式中：m相当于砷的g数v气态丙烯取样量，L液态丙烯中以ppb(m/m)表示的砷含量X2按式（2）计算； X2=（m/v）×0.53 ×1000 (2) m相当于砷的g数v气态丙烯取样量，L0.53换算系数6 结果表示每个样品以其两次测定结果的算术平均值表示，并表示至小数点后一位。7 精密度砷含量大于100PPb时，相对偏差不大于20%；砷含量不大于100PPb时，相对偏差不大于30%；砷含量小于10PPb时，两次测定结果之差不大于10PPb。二、砷斑法 1 原理 锌与酸作用，产生新生态氢，在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价砷，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，然后与溴化汞试纸生成黄棕色斑点，颜色的深度与砷的浓度成正比。2 仪器砷化氢发生器和测砷管3 试剂a) 5%溴化汞溶液：称取5克溴化汞，溶于95%乙醇中，并稀释至100ml，贮于棕色瓶中b) 溴化汞试纸：反中速定量滤纸剪成径为2cm圆片，浸于5%溴化汞乙醇溶液中12h，取出后晾干，保存于棕色瓶中。注意：汞盐剧毒！4 测定步骤4.1 标准色斑的测定取七个砷化氢发生器分别加入砷标准溶液（1.00ml=4.00g砷）0、0.20、0.60、1.00、1.40、1.80、2.20ml，分别加水至25ml。分别加入15ml+1盐酸溶液、2ml碘化钾溶液、2ml氯化亚锡溶液，混匀后放置15min。将乙酸铅棉花装入测身管内，并将溴化汞试纸夹紧于测砷管上不磨口之间，对准孔径位置（必需密合，严防漏气）向砷化氢发生器中加入4g无砷锌粒，迅速盖塞。在室温下放置lh，取出溴化汞试纸，以作标准色斑。标准色斑容易退色，可用颜料根据新鲜斑点颜色涂在滤纸上，以便比较。4.2 样品测定将溴化汞试纸夹紧于改装后的测砷管磨口之间，对准孔径位置（必需密合，严防漏气）。将测砷管放置在减压后的取样管线上（或液化石油气采样器上），以0.30.5L/min的流速进行采样，用湿市流量计计量。取样后，取出溴化汞试纸。与标准色斑比较。5 计算气态丙烯中以mg/m3表示的砷含量X1按式（1）计算： X1=m/v .(1)式中：m相当于砷的g数v气态丙烯取样量，L液态丙烯中以ppm(m/m)表示的砷含量X2按式（2）计算； X2=m/v×0.53 (2) m相当于砷的g数v气态丙烯取样量，L0.53换算系数
