有机化学炔烃.ppt
第3章 炔烃 Alkynes,定义：分子中含有C C结构单元，通式为CnH2n-2的烃。,普通命名法：“正”、“异”、“新”,衍生物命名法：以乙炔为母体,系统命名法：选链、编号、命名。,一、炔烃的命名(类似烯烃),正丙炔,甲基乙炔,1-丙炔,异戊炔,甲基烯丙基乙炔,异丙基乙炔,1-己烯-4-炔,3-甲基-1-丁炔,CH3-C CH,CH3-C C-CH2-CH=CH2,叔丁基乙炔,33-二甲基-1-丁炔,新己炔,(CH3)3C-C CH,若分子中同时含有双键和叁键：,命名：以炔烃为母体 称,编号：首先给双键和叁键尽可能低的位次，若 从两边编号和一样，则优先使双键的位 次尽可能小.,选链：选含有双键和叁键的最长碳链为主链,在系统命名法中：,某烯-（叁键位次）-炔,例：,4-甲基-3-戊烯-1-炔,顺-3,6-二甲基-4-庚烯-1-炔,1-戊烯-4-炔,CH CCH2CH=CH2,1,5,4,3,2,末端炔烃Terminal alkynes,非末端炔烃Internal alkynes,二、炔烃的结构,乙炔的结构:直线型，四个原子在一条直线上。C-H键角180，键长:C C为0.120nm,C-H为0.106nm.,如何形成乙炔？,HC CH,SP杂化，键角180,一个键，两个键,HC CH,三、炔烃的化学性质,（一）炔烃的加成反应1、催化加氢,1)完全氢化（PtPdNi),Prof.Paul Sabatier,1912 Nobel Laureate(Jointly with Grignard),“For his method of hydrogenating organic compounds in the presence of finely disintegrated metals,Nationality:French b.Carcassone Fr 11/5/1854,d.Toulouse Fr 8/14/1941,a)林德拉（Lindlar）催化剂，Pd/CaCO3/Pb(OAc)2b)克拉姆（Cram）催化剂 Pd-BaSO4/喹啉布朗催化剂（Brown）P-2催化剂 Ni2B,顺式加成产物,2)控制加氢-顺式加氢：,Prof.Herbert C.Brown,1979 Nobel Laureate(Jointly with Georg Wittig),“For their development of use of boron and phosphorus-containing compounds,respectively,into important reagents in organic synthesis,Nationality:American b.London 5/22/1912 d.IN,US 12/20/2004,Prof.Donald J.Cram,1987 Nobel Laureate(Jointly with Jean-Marie Lehn and Charles J Pedersen),“For their development and use of molecules with structure-specific interactions of high selectivity,Nationality:American b.Vermont 4/22/1919 d.CA,US 6/17/2001,3)控制加氢-反式加氢,加入(NH4)2SO4可抑制末端炔烃生成氢气,液态氨中用金属钠还原Na/NH3或Li/C2H5NH2,（1）与卤素加成（活性Cl2Br2 I2）,2、亲电加成,炔烃亲电加成较烯烃难。,CspCsp2（电负性），Csp(即叁键C)吸电子能力强，与电子结合更为紧密，尽管叁键比双键多出一对电子，但不易给出电子与亲电试剂结合。,双、叁键同时存在时，加成首先发生在双键上。,（2）加成卤化氢,加成HI易进行，加成HCl须有催化剂。,与HBr加成同样存在过氧化物效应：,不对称炔烃与氢卤酸加成时，符合马氏规则：,烯醇式不稳定,醛酮式 稳定,（3）加成H2O,在HgSO4-H2SO4催化下，加成得到烯醇，烯醇极不稳定，立即重排，得到醛或酮。,仅在H+下与H2O加成困难。,重排,遵守马氏规则,除乙炔外都生成酮,例：,3、其它加成,炔可与HCN、ROH、RCOOH加成（亲核加成）这与烯烃不同。,（二）氧化反应,易被KMnO4或O3氧化，结构不同，氧化产物不同。,此反应可用以鉴别炔烃及确定炔烃结构。,（三）聚合反应,一般不易聚成高聚物，只能生成几个分子的聚合物。,（四）炔氢的反应,酸性：,末端炔烃RC CH叁键碳上的氢炔氢。炔氢的弱酸性：,电负性CspCsp2Csp3使得 C-H 之间的电子云密度更接近于C，所以容易异裂。末端炔烃表现一定酸性。,应用：增长碳链，合成高级炔烃（烯、烷）的方法。,1、与Na（Li)NH2等反应,应用：鉴别乙炔和末端炔。,2、与硝酸银（或氯化亚铜）的氨溶液反应,（注意：乙炔银或乙炔亚铜干燥或受撞易爆炸。常用稀HCl 或HNO3分解。）,3、与格氏试剂的反应,Victor Grignard Nationality:French b.Cherbourg 5/6/1871 d.Lyons 12/13/1935,For the discovery of the so-called Grignard reagent,which in recent years has greatly advanced the progress of organic chemistry,炔格氏试剂,炔烃制备,四、炔烃的制备,1.乙炔的制备：,2.由烯烃制备：,
