化工香环状齐聚物的合成及开环聚合课件.ppt

,高分子化学专题芳香环状齐聚物的合成及开环聚合陈天禄,化工香环状齐聚物的合成及开环聚合高分子化学专题芳香环状齐聚物的合成及开环聚合陈天禄第一章前言本领域的位置本领域发展的推动力研究内容环状中间体的合成开环聚合芳香环状低聚物研究领域的发展过程1989年以前的工作GE公司的工作成为里程碑近十年来的工作进展今领域的位置环糊精冠醚酞菁聚芳酯聚酰亚胺聚碳酸酯化合物捞香环状齐聚物高性能探苯硫酸杯芳烃索状物轮轴烂聚芳醚砜聚芳醚酮|聚芳酰胺大环化学高性能树脂材料缩合聚合高分子合成化学,第一章前言本领域的位置本领域发展的推动力研究内容环状中间体的合成开环聚合芳香环状低聚物研究领域的发展过程1989年以前的工作GE公司的工作成为里程碑近十年来的工作进展,今领域的位置环糊精冠醚酞菁聚芳酯聚酰亚胺聚碳酸酯化合物捞香环状齐聚物高性能探苯硫酸杯芳烃索状物轮轴烂聚芳醚砜聚芳醚酮|聚芳酰胺大环化学高性能树脂材料缩合聚合高分子合成化学,今发展的推动力航天,航空以及先进武器装备上对先进热塑性树脂复合材料的依赖和需求新的高分子加工工艺如增强反应注射成型(RRM及树脂传递模塑(RTM的发展需求高分子合成化学的发展:模糊缩聚和加聚界限的开环聚合反应的发展,今研究内容芳香环状中间体(齐聚物)的合成大环芳香齐聚物的开环聚合Cycling CDPtx t,本领域的发展沿革1989年以前的研究发现分离和确认某些芳香环状化合物存在于线性高聚物中GE公司R&D中心的工作成为里程碑开创了芳香环状齐聚物及开环聚合的研究领域及环状碳酸酯等的研究工作近十年的工作进展开拓了一系列芳香大环化合物环化率90%已成为可能结构表征:HPLC GPC.MALDI-MS的发展开环聚合机理及方法,Brunelle(美国)GE公司Colquhoun(英国)CI公司Mullins(美国)Dow chem公司Gibson(美国)Virginia Tech CollegHay(加)McGill UnivHodge(英国Manchester univ长春应化所浙江大学吉林大学广州化学所北京大学四川联大,第二章芳香环状低聚物今定义芳香环状低聚物的特点结构上的特点(1)与环状小分子单体的区别(结构)性能上的特点(2)与非芳香环状低聚物的区别(性能)功能上的特点(3)作高性能树脂的预聚体(功能)芳香环状低聚物的分类和研究工作芳香环状聚碳酸酯芳香环状聚酯芳香环状聚醚芳香环状聚硫醚其,定义芳香环状低聚物(aromatic macrocyclic oligomers)是指那些在主链上含有很少的脂肪链或不含脂肪链的全芳香的聚碳酸酯、聚酯、聚醚、聚硫醚、聚酰亚胺及聚酰胺等环状结构的同系物。Ar-X-Ar-y,特点芳香环状低聚物通常具有较大的分子尺寸,缺乏环张力芳香环状低聚具有刚性和较为开放的敞开结构,并且具有定的空穴。芳香环状低聚物多由一系列聚合度不同的环状同系物组成,具有一定的组分分布。芳香环状低聚物在引发剂的引发下,能够进行快速的开环聚合,在聚合过程中没有小分子量挥发性副产物生成。芳香环状低聚物的熔融粘度低。如芳香环状聚碳酸酯在200熔融状态下的粘度仅为1.0Pa.s,蜂蜜在25时的粘度为50而线性高分子量聚碳酸酯的熔融粘度为1000Pa.s,芳香环状低聚物具有很高的热稳定性,由于芳香环状低聚物不含酚端基等活性基团,其抗热氧化能力大大提高。芳香环状低聚物的溶解性好,绝大多薮芳香环状低聚物易溶于四氢呋喃、卤代烃和NN-二甲基甲酰胺、NN二甲基乙酰,