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第一章 化工生产过程知识目标l 了解化工生产工序及化工生产过程的组成、操作方式；l 了解化工生产原料路线的选择及原料预处理方案；l 了解化工反应过程的操作分类；了解产物分离方法及分离方案的选择；l 理解固体催化剂特性及使用；理解产物分离流程方案的选择；l 掌握工业生产对催化剂的要求；l 掌握化工生产过程的组织及化工生产流程方案选择。能力目标l 具有初步的化工生产原料路线的选择能力；l 具有对化工生产过程进行分析评价的初步能力。第一节 概 述化工（化学工业）是生产化学产品的工业，简单地说，就是利用一系列化学反应将自然界存在的天然资源转变成我们所需要的各种各样的新物质的加工过程。在这一加工过程中，原料转化成产品需通过各种设备，经过一系列的化学和物理的加工程序，最终才能转化成合格的产品，此即为化工生产过程（简称化工过程）。因此，化工生产过程是若干个加工程序（简称工序）的有机组合，而每一个加工工序又由若干个（组）设备组合而成。一、化工生产工序化工生产是将若干个单元反应过程、若干个化工单元操作，按照一定的规律组成生产系统，这个系统包括化学、物理的加工工序。 化学工序：即以化学的方法改变物料化学性质的过程，也称单元反应过程。化学反应千差万别，按其共同特点和规律可分为若干个单元反应过程。例如：磺化、硝化、氯化、酰化、烷基化、氧化、还原、裂解、缩合、水解等。 物理工序：只改变物料的物理性质而不改变其化学性质的操作过程，也称化工单元操作。例如：流体的输送、传热、蒸馏、蒸发、干燥、结晶、萃取、吸收、吸附、过滤、破碎等加工过程。二、化工生产过程组成化工产品种类繁多，性质各异。不同的化学产品，其生产过程不尽相同；同一产品，原料路线和加工方法不同，其生产过程也不尽相同。但是，一个化工生产过程，一般都包括：原料的净化和预处理、化学反应过程、产品的分离与提纯、三废处理及综合利用等。1.生产原料的准备（原料工序）。包括反应所需的各种原、辅料的贮存、净化、干燥、加压和配制等操作。2.反应过程（反应工序）以化学反应为主，同时还包括反应条件的准备如原料的混合、预热、气化，产物的冷凝或冷却以及输送等操作。3.产品的分离与提纯（分离工序）反应后的物料是由主、副产物和未反应的原料形成的混合物，该工序是将未反应的原料、溶剂、主、副产物分离，对目的产物进行提纯精制。4.综合利用（回收工序）对反应生成的副产物、未反应的原料、溶剂、催化剂等进行分离提纯、精制处理以利回收使用。5.三废处理（辅助工序）原材料粉碎混合加热吸收吸附蒸发等等产品或中间体输送反应过程结晶过滤沉降蒸发精馏萃取等等三废处理未反应物循环图1-1化工生产过程的组成输送输送副产品化工生产过程中产生的废气、废水和废渣的处理，废热的回收利用等。化工生产过程的组成如图1-1所示。为保证化工生产的正常运行，还需要动力供给、机械维修、仪器仪表、分析检验、安全和环境保护、管理等保障和辅助系统。第二节 化工生产原料准备过程生产化工产品的起始物料称为化工原料。化工原料的共同特点，就是原料的部分原子必须进入到化工产品当中。一种原料经过不同的化学反应可以得到不同的产品；不同的原料经过不同的化学反应也可以得到同一种产品。这一点决定了化学工业的丰富多彩和强大的生命力。原料在化工产品生产中是牵一毫而动全身的一环，在产品生产成本中原料费所占的比例很高，有时高达6070。一、化工原料及产品（一）化工原料1、化工基础原料基础原料是指用来加工化工基本原料和产品的天然资源。通常是指石油、天然气、煤和生物质以及空气、水、盐、矿物质和金属矿等自然资源。这些天然资源来源丰富，价格低廉，但经过一系列化学加工以后，就可得到很多、很有价值的、更方便利用的化工基本原料和化工产品。石油、天然气、煤都是矿物能源，对化学工业有双重意义，既是原料，又是能源。现代化学工业发展初期，基础原料以煤为基础，二次大战结束后，科学技术得到了空前的发展，化学反应技术也得到了很大的发展，自20世纪50年代中期以来，石油和天然气逐渐取代了煤，成为化学工业的主要基础原料。 但随着人类技术的进步和生活水平的提高，人类对于自然的开采也日益无节制，到20世纪90年代，资源的枯竭问题已经成为威胁人类发展的重要问题，可持续发展成为21世纪人类发展的必由之路，化学工业也同样面临着一次新的革命，那就是如何利用有限的资源创造出更多的产品，为推动人类发展做出更多的贡献。想一想在人类可持续发展中，化学工业面临的挑战和机遇2、化工基本原料 基本原料是指自然界不存在，需经一定加工得到的原料。通常是指低碳原子的烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃和合成气、三酸（盐酸、硫酸、硝酸）、二碱（氢氧化钠、碳酸钠）、无机盐等。如常用的乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔、甲烷、一氧化碳、氢气、氯气、氨气等。这些基本原料都是通过石油、天然气、煤等基础原料经过一定的途径生产而来。 由化工基本原料出发，可以合成一系列化工中间产品和最终产品。查一查石油、天然气、煤的用途和化工利用途径以及它们在现代人类生活中的重要性3、辅助材料在化工企业生产中，除必须消耗原料来生产目的产品外，还要消耗一些辅助材料，通常我们将这些材料与原料一起统称为原材料。辅助材料是相对于原料而言的，它是反应过程中辅助原料的成分，可能在反应过程中进入产品，也可能不进入产品中，这是和原料的最本质区别。化工生产中常用的辅助材料有助剂、添加剂、溶剂、催化剂等。（二）化工产品1化工产品概念原料经过化学变化和一系列加工过程所得到的目的产物称为化工产品。化工产品中一般都含有原料中的部分原子。一种物质是化工原料还是化工产品不是绝对的，要根据实际生产过程的需要具体确定。有时是原料，有时又是产品。化工生产过程中所得到的目的产物在很多情况下是作为下一个工序的原料，我们把这种产物称为中间产品。中间产品一般不能直接应用，需经过进一步加工才能变成可直接利用的产品。化工企业所生产的产品，大多属于中间产品。一套生产装置在生产过程中可以同时得到两种或两种以上的目的产物，我们将这两种或两种以上的目的产物互称为联产品。由于化学反应的多样性和复杂性，一个化工生产过程在得到目的产物的同时，往往会伴随着生成几种非目的产物，即副产物。将这些副产物进行回收，提供给其他生产过程或部门，我们称这样的产品为化工副产品。化工生产过程中副产物非常多而且复杂，如何进行有效回收，是降低产品成本和减少环境污染非常重要的问题，必须引起我们的重视。观察与思考看一看国民经济各个部门的发展，看一看人们的吃、穿、住、行，你能感受到化学化工的重要性吗？2化工生产主要产品化工产品是原料经化学反应转变而来，化学反应的多样性，决定了化工产品的多样性。化工产品种类繁多，这里根据化工产品的类属给出化工生产的主要产品。1无机化工主要产品无机酸主要有硫酸、硝酸、盐酸等；常用碱类主要有“两碱（纯碱、烧碱）”；化学肥料，主要有氮肥、磷肥、钾肥和复混肥等；即“三酸、两碱”与化学肥料。无机盐其种类很多，主要有碳酸钙、硫酸铝、硝酸锌、硅酸钠、高氯酸钾、重铬酸钾等。工业气体包括氧、氮、氢、氯、氨、氩、一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫等。元素化合物主要有氧化物、过氧化物、卤化物、硫化物、碳化物、氰化物等；单质主要有氧、硅、铝、铁、钾、钠、镁、磷、氟、溴、碘等。2基本有机化工主要产品以碳氢化合物及其衍生物为主的通用型化工产品，如乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔、萘（即“三烯、三苯、乙炔、萘”）、合成气等。这些产品是以石油、煤、天然气等为原料，经过初步化学加工制造的有机化工基本产品。由这些基本产品出发，经过进一步的化学加工，可生产出种类繁多、品种各异、用途广泛的有机化工产品。例如，醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、酐、酰胺、腈以及胺等重要的基本有机化工产品。基本有机化工产品主要用于生产制造塑料、合成橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂、精细化工产品及其中间体的原料，也可以直接作为溶剂、吸收剂、萃取剂、冷冻剂、麻醉剂、消毒剂等。基本有机化工产品的用量和生产能力都很大。例如乙烯，2000年中国年产量达470.0万t，消费量为1 115.0万t。3高分子化工主要产品高分子化工产品是通过聚合反应获得的相对分子质量高达104106的高分子化合物。按用途分，高分子化工产品有塑料、合成橡胶以及橡胶制品、合成纤维、涂料和粘合剂等；按功能分，有通用、特种高分子化工产品。通用高分子化工产品产量较大、应用广泛，如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯，涤纶、腈纶、锦纶，丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶等。特种高分子化工产品具有耐高温特性，如在苛刻条件下作为结构材料的聚碳酸酯、聚芳醚、聚砜、聚芳酰胺、有机硅树脂以及氟树脂等，具有光电、磁等物理性能的功能高分子产品，如感光高分子材料、光导纤维以及光、电或热致变色的高分子材料、高分子分离膜、高分子液晶、仿生高分子、生物降解高分子材料、催化剂、试剂以及医用高分子化工产品等。高分子化工产品是一类发展迅速、用途广泛的新型材料。4精细化工的主要产品精细化工产品是一类加工程度深、纯度高、生产批量小、附加值高，其自身具有某种特定功能或能增进（赋予）产品特定功能的化学品，也称作精细化学品或专用化学品。1986年，我国暂定农药、染料、颜料、涂料（含油漆和油墨）、粘合剂、食品和饲料添加剂、催化剂和各种助剂、化学原药和日用化学品、试剂和高纯物、功能高分子材料（包括功能膜、偏光材料等）、信息用化学品（包括感光材料、磁性材料等能接收电磁波的化学品）等11类产品为精细化工产品。香精和香料、精细陶瓷、医药制剂、酶制剂、功能高分子材料、电子信息材料、生物医药、生物农药等也属精细化学品的范畴。5生物化工的主要产品生物化工产品是指采用生物技术生产的化工产品。主要有乙醇、丁醇、丙酮、柠檬酸、乳酸、葡萄糖酸、维生素、抗生素、生物农药、饲料蛋白、酶制剂等。做一做请你选择某一地区，对其化工原料资源作一调查，分析其与当地的产业结构有没有关系。二、原料预处理的原则原料预处理或原料准备过程是工艺流程的一个组成部分。因此原料预处理应符合以下原则：1必须满足工艺要求 主要是满足反应的要求，比如通常气固相反应，为了增大接触面积，固相的粒度应尽量小，但太小可能夹带严重，所以在工程上要寻找一个最佳的范围以满足工艺要求。2简便可靠的预处理工艺通常对于原料的某一种预处理要求，有不止一种可供选用的方案，一般不主张搞得太繁杂，步骤不宜多，应简练实用可靠，不主张使用复杂的大型的化工单元过程。因为毕竟是原料的预处理，不必小题大作。3充分利用反应和分离过程的余热及能量许多反应往往是放热的，一般分离过程常有精馏，塔顶冷凝器需要换热冷却，这些能量的充分利用，是原料预处理的一个可资利用的环节。4尽量不要产生新的污染，不要造成损失原料预处理，有的可能出现一些废弃物，在方案研究时，应尽量减少在原料过程中的“三废”，一旦有不可避免的“三废”应研究处理方案，不要留尾巴，并防止泄漏，防止被破坏，防止不必要的损失。5尽量研究和采用先进技术任何原料能不处理而直接使用当然最好，在研究中，应尽量采用先进技术，淘汰落后的处理工艺，提高处理能力。6投资节省，设备维护简便原料处理的设备台件数应尽量少，流程应尽量短，在满足工艺要求的前提下，设备应尽量简化，通用化，落实到装置的投资上，要尽量节省。7尽量分工由生产厂家精制 原料对于生产原料的厂家来说，就是他们的产品，产品在生产过程中加以精制、净化。大多数情况下，生产原料的厂家可以从源头上和过程中加以控制，比使用厂家另砌炉灶进行精制净化要省事。三、原料预处理方案的制定图1-2 原料路线方案方框图了解反应对原料的物理的和化学的要求，提出相当具体的指标，是确定原料预处理方案的依据，原料预处理方案确定的另一个重要资料是原料本身的情况。如果供应厂商提供的原料指标已经合乎反应要求，那么剩下的问题只有储存输送和投料的问题，无需做更多的处理，但这种情况下，可能原料价格较贵。因此要比较各种原料情况，制定需要处理哪些问题的方案。通常如果要处理的问题头绪比较多的话，往往先解决化学上纯度的问题，用物理的方法或化学的方法率先制成在化学上即纯度杂质含量上合乎要求的物料，再去解决其它问题，既可以节省能量，又可以减少所含杂质在流程中的循环时间，减少一些副作用。况且脱除杂质可能是用一些化学反应来实现，就有可能产生水或其它需要物理方法处理的物质。原料路线方案方框图如图1-2大致如下：催化剂是反应过程中一类特殊的“原料”。现代的许多大型化工生产，如合成氨、石油裂解、高分子材料的合成、油脂加氯、脱氧、药物的合成等等无不使用催化剂。因而在原料准备过程中催化剂准备过程是必不可少的。查一查催化剂在现代化工生产中的重要性表现在哪些方面？第三节 化工生产反应过程化工生产过程包括物理过程和化学反应过程，其中化学反应过程往往是生产过程的关键。反应过程进行的条件对原料的预处理提出了一定的要求，反应进行的结果决定了反应产物的分离与提纯任务和未反应物的回收利用。一个产品的反应过程的改变将引起整个生产流程的改变。因此，反应过程是化工生产全局中起关键作用的部分。反应过程的分类情况如表1-1：表1-1 反应过程的分类情况分类依据类别特点反应的特性反应机理简单反应同一组反应物只生成一种特定生成物的反应，它不存在反应选择性问题复杂反应由一组特定反应物同时或接连进行几个反应的反应过程。复杂反应的形式很多，主要有平行反应、连串反应、平行一连串反应和共轭反应等。反应可逆与否可逆反应受化学平衡的限制，反应只能进行到一定的程度，反应产物需要分离和提纯，未反应物应该回收和循环使用。不可逆反应能进行到底，反应物几乎全部转变为产物。反应分子数动力学角度分为单分子反应、双分子反应和个别的三分子反应 反应级数动力学角度分为零级反应、一级反应、二级反应和分数级反应等反应热效应吸热反应两类反应的热特性不同，所以，反应过程要求的温度条件完全不同，使用的反应器类型也不同。放热反应反应物系相态均相反应反应组分（包括反应物、产物和催化剂）反应过程中始终处于同一相态非均相反应反应组分在反应过程中处于两相或三相状态的反应反应条件温度条件等温过程、绝热过程和非绝热变温过程某些场合又分为低温、常温和高温过程。反应过程总是伴随一定热量变化，并且反应器和外界常有热交换和热损失，所以严格的等温过程和绝热过程都是不存在的。如果装置在保温良好的情况下操作，那么过程接近绝热。压力状况常压、负压和加压过程。加压过程根据压力的高低又分为高压、中压和低压过程。操作方式间歇过程分批处理物料，周期操作。设备中的物料浓度等操作参数随时间变化，是一种非稳态操作过程。连续过程与间歇过程相反，连续过程是均匀加入原料，连续取出产品，设备内各处的物系参数不随时间而变，是一种稳态的操作过程。半连续过程半连续或半间歇过程介于前两种之间，或是间歇加入物料连续取出产品，或是连续加入物料分批取出产品，仍然是一种非稳态操作过程在以上分类方法中按操作方式的分类方法是最常用和最重要的一种。在反应器内进行的反应过程，除化学反应外，还伴随着动量传递、热量传递和质量传递（简称“三传”）等物理现象。因此，反应过程不仅涉及化学反应的理论和规律，而且还要涉及到对反应的进程有直接影响的传递过程的理论和规律。判断在规定的条件下反应过程可能达到的最高产率，需要借助于热力学化学平衡的理论；而为了判断在适当尺寸的反应器中实际能达到的产率，则必须依赖于化学反应的速度，即化学动力学的知识。查一查在化工产品生产中，反应过程使用的主要设备有哪些？第四节 产物分离和提纯过程产物是指从反应器中出来的物料。大多数反应产物都是混合物，它包括未反应掉的原料和反应生成物。气相反应器和气固相反应器的产物主要是气体产物和夹带的催化剂粉尘；液相反应器的产物主要是液体产物与液固混合物；气液相和气液固三相反应器的产物则有气体产物、液体产物和液固混合物。产物的分离和提纯是化工生产中的重要环节，它不仅可以由产物中分离出所需要的产品，并进一步提纯至一定产品的规格，还可以使未反应的物料得以循环利用。因此，产物的分离和提纯操作对保证产品质量和生产过程的经济效益起着重要作用。一、分离方法l气体产物的分离（1）气体的净制 气体的净制是指除去气体产物中的固体颗粒和雾滴。按照净制原理不同，将气体净制方法分成以下四类（如表1-2）：表1-2 气体净制方法分类气体净制方法特点典型设备机械净制利用重力、惯性力和离心力等机械力的作用使微粒从气体中分离出来重力沉降室、惯性除尘器和旋风分离器湿法净制使气体与液体接触，用液体洗去气体中的微粒，从而使气体净化，各种湿式洗涤器等过滤净制气体通过过滤介质时微粒被截留而使气体净化袋式过滤器等电净制使气体通过高压电场，其中的微粒在电场的作用下沉降，从而使气体净化电除尘器等 （2）从气体产物中分离出要用的物质 当气体产物含有两种或两种以上气体组分时，称为气相均一体系。气相均一系的分离方法为冷凝、吸收和吸附。 冷凝是将压缩气体或饱和蒸汽冷却降温，使气体或蒸汽转变为液体的过程。掌握一定的温度和压力，可将气体中的某些组分冷凝成液体而另一些组分仍为气体，可使气体产物分为不同的部分。 吸收是用适当的液体与气体产物相接触，使气体进入液体变为溶液的过程。选择不同的吸收剂和不同的操作条件，可使气体产物中某组分被吸收而进入溶液，从而使气体产物中不同组分分离。 吸附是某些分子在多孔性固体吸附剂表面上浓集的过程。选择适当的吸附剂就可以吸附气体或液体产物中的某些组分而不吸附其余的组分，从而使气体产物得以分离。2液体产物的分离 液体产物通常含有两种以上的液体组分，往往也会带有少量固体杂质或结晶。液体本身既有完全互溶的溶液，又有互不溶解的液体混合物，还有溶质分散在液相主体中的乳液。 （1）从液体产物中除去固体颗粒 当液体产物中含有的固体颗粒很少时，这些固体颗粒如果是杂质，则必须予以除去。如果这些固体颗粒是有用的结晶，而这些结晶又不妨碍液体在管道中的流动和液体的其它加工则不必对这些液体进行处理，待这些结晶物大量生成后，按照加工固液混合物的方法进行加工。如果这些有用的结晶颗粒会妨碍液体在管道中的流动或妨碍进行下一步加工，则须除去这些结晶颗粒。 除去液体产物中少量固体颗粒的方法包括过滤和澄清、结晶和重结晶、吸附和吸收、膜透析和超滤等净制方法。 （2）从不互溶的液体中除去其中一种液体 当液体产物由两种不互溶的液体组成时，一般均用沉降法进行分离。对于要求分离很彻底，而沉降法又达不到分离要求的少量不溶性液体杂质，可以采取吸附法进行处理。例如产品的脱色和除臭就是从液体产物中除去少量的有机物杂质。另外，也可以用吸附法从水溶液中除去少量油，或从油中脱除少量的水。 （3）溶液增浓 当液体产物为稀溶液，而希望得到较浓的溶液时，用蒸发的方法。即通过加热使溶液在沸腾情况下气化，使其中部分溶剂由于气化而除去，从而使溶液浓度增大。例如将稀烧碱溶液变为浓溶液就用蒸发的方法。 （4）将互溶的液体分离成不同组分 如果液体产物是互溶的两种液体或多种液体，若要将它们分成单独的或几组物质，需要用精馏、萃取等方法。 对于不同组分在相同温度下具有不同挥发度的溶液，可采用使溶液蒸发，汽液平衡，再将蒸汽冷凝，使溶液中的组分分离的精馏方法。 萃取是利用不同物质在溶剂中具有不同溶解度，使液体产物中的不同组分分离的方法。 （5）将液体产物全部或部分变为固体 将液体产物全部变为固体，称做凝固，是固体熔化的逆过程，通常都用冷却和冷冻的方法降低液体的温度以使液体全部变为固体。将溶液中的固体溶质分离出来的方法称为结晶。结晶可以看做固体溶解的逆过程，通常用降低温度、减少溶剂和进行盐析等方法来实现。将乳液中的固体溶质分离出来的办法称为凝聚，在乳液中加进凝聚剂破坏乳化状态，就能将颗粒状的固体物质分离出来。3固体产物的分离 （1）固液分离 常用的以取得固体产物为目的固液分离方法是过滤，过滤的基本原理是利用多孔的过滤介质将悬浮液中的固体颗粒挡住，而让液体通过，从而使液体同固体分离。过滤结束后，要用水或其它溶剂冲洗滤饼，以使附着在滤渣颗粒表面的滤液和滞留在滤饼内孔隙中的滤液溶到水中或其它溶剂中而被带走，洗涤后滤饼经加工后，可以得到较纯净的固体产物。 （2）固体的干燥 工业生产中的固体干燥主要指从固体物料中除去少量水分，还包括从浆状物或溶液中除去大量水分而直接得到含水量很低的固体产物；后者实质上包含了蒸发和干燥两个连续阶段，有时还包括结晶过程。查一查在化工产品生产中，产物的分离和提纯过程可能使用的设备和包括的化工生产工序干燥过程中须将物料加热以促使水分更快气化，根据热能传给湿物料的方式可将干燥分为传导干燥、对流干燥、辐射干燥与介电加热干燥，其中对流干燥应用最广。干燥过程中将汽化了的水蒸气带走的介质称为干燥介质，也称为载湿体。工业上多用空气作干燥介质，有时也用烟道气或其它惰性气体作干燥介质。二、分离流程方案选择1明确分离目标 在化工产品分离系统设计中，首先要确定产品的质量指标、纯度要求、对杂质含量的要求等。一般而言，产品纯度是根据产品的使用目的来确定的。而回收率或产品总收率则在很大程度上决定着分离过程的经济性，所以经济性最佳就成为确定回收率的主要依据。2确定可行的分离方法 充分了解被分离混合物中各组分在物理、化学以及生物学方面的性质，避免在分离过程中产物的分解、聚合、变质和被污染；选择合适的分离方法；热敏的产物不能过热；易聚合还要添加阻聚剂；万不得已不要在分离流程中逗留太长太久。然后选择可以进行分离并且是最为经济的分离方法。 在选择分离方法时，还需要考虑分离规模和能量的消耗。一般来说，建设工厂的投资与其规模的0.6次方成正比，但这只适用于大型工厂。当规模小于某种程度后，与规模相关的投资就成为定值。这是因为工艺过程所必需的管道、仪表、泵类、贮罐等的投资与规模大小无关，而这些却占据着工厂投资的较大部分。此外，规模小与规模大同样要使用很多操作人员，规模变小所投入的劳动力却不会相应减少。因此，对于较小规模，要尽量选择操作简单的，能够实现自动化操作的分离方法。分析分离所需的能量消耗，最好能够利用自然的能量。当规模比较大时，首先要考虑能否利用热能。相对挥发度（分离系数）大于1.05，就应毫不犹豫地选择蒸馏法。若相对挥发度小于1.05，则可采用萃取法等其它分离法与蒸馏法相互组合而构成的分离过程。在热能无法利用时就只能选择速率差分离法。3确定分离流程经验规则和注意事项（1）反应产物有固体物的，不论它们是目的产物还是废弃物，一般要率先分离出来，以免使管道设备堵塞，流程不顺。 （2）反应产物中对目的产物尤其有害的物质必须首先除去，甚至不惜能量的利用合理与否，这是工艺的要求。通常产品的收率在经济上是最重的砝码，因为最终的产品利润最大。不能因为考虑能量的“合理”，而牺牲了产品的收率。 （3）反应产物中对后续工艺有害的物质，首先分离。比如精馏过程，从能量上考虑应当由挥发度从低到高逐级取出，但有时高沸点物质会聚合，会凝絮甚或较黑较脏，也要先把它分出。然后再降温从低沸物到高沸物地分离。这第一步似乎浪费了能量，但对流程和工艺有利。 （4）尽量优先把产物中未反应原料分出来，循环使用，如果原料宝贵更应如此。 （5）把最难分离的组分或要求特高的产物应从分离系统中先取出粗产物，再设计精制分离方案。不要希望过早地拿出来，更不主张一次分离就得到高纯产物。 （6）尽量选用简单的分离方法，能用机械分离的先用机械法。一般是机械法物理法物理化学法化学法的顺序，无论从操作和能量上都是合理的。 （7）一般情况下或者先取出最少的组分，或者先取出最多的组分。 （8）一般情况下分离的流程先易后难，容易除去的先除去，容易拿到的先拿到。 （9）尽量把多种杂质一次性除去，再研究从杂质中回收有用副产物。 （10）能用精馏的地方尽量采用简单精馏，除非有充分理由，不主张率先考虑萃取精馏、反应精馏、共沸精馏等。精馏过程仍是先易后难，最难分离的组分最后精馏。 （11）尽量利用热源，节省能量。（12）尽量采用先进技术和先进设备。第五节 产品后加工产品后处理是产品作为成品的最后一道工序，质量保证体系的终端环节，因此要以保证成品的质量标准为中心，设计后处理方案。产品后加工一般以两条标准为指导，一条标准是商品的标准，产品最终作为商品投放市场，有商品的条件诸如计量、检测、标签、包装和其它装饰要求等。商品标准不一定等同于产品标准，因为商品有牌号，同一产品后加工处理可能出现不同的牌号。另一条标准是使用标准，用户对产品提出特殊要求，或者用户是本企业集团的另一个分厂或者是下一个工段。为方便下一工序的工作，产品生产出来之后，可能要作后加工处理。当然，对于使用来说，上一工序产品的后加工处理，接近于或略等于下一工序的原料准备。 通常作为产品的质量要求是纯度指标、杂质种类和杂质含量的极限值，产品的形态，使用要求，包装方法，贮存运输的要求等等。每一批产品都必须检验，出具检验合格证书，制定合格标识，并有质量监控指标、质量标准要点和主要指标，注明产品生产日期、出厂日期、保质期限、储存运输和使用注意事项等，随产品送至用户。产品计量和包装形式要保证产品质量，符合商标法和国家有关规定，要方便运输，产品的贮存运输的事项，在产品的标准中必须有规定，在执行产品标准时，注意产品的贮存要求、贮存环境、贮存条件和质量保质期、保质要求。第六节 化工三废治理化学工业是对环境中的各种资源进行化学处理和转化加工的生产部门，其产品和废弃物从化学组成上讲都是多样化的，而且数量也相当大。这些废弃物在一定浓度以上大多是有害的，有的还是剧毒物质，进入环境就会造成污染。有些化工产品在使用过程中也会引起一些污染，甚至比生产本身所造成的污染更为严重、更为广泛。一、化工三废的来源化工生产中废弃的污染物一般随废水、废气排出，或以废渣的形式排放（即所谓的“三废”）。虽然产生化工污染物的原因和污染物进入环境的途径有多种多样，但概括讲，化工污染物的主要来源大致可分为以下两个方面。 1.化工生产的原料、中间体、半成品及成品 化学反应不完全 未反应的原料，因回收不完全或不可回收而被排放掉，排放后会对环境造成污染。 原料不纯 原料有时本身纯度不够，其中含有杂质，这些杂质因不需要参加反应，在原料净化过程中或反应之后，最终也要排放掉。 跑、冒、滴、漏 由于生产设备、管道等封闭不严密，或者由于操作和管理的不善，物料在储存、运输以及生产过程中，往往造成泄漏，习惯称之为跑、冒、滴、漏现象。这一现象的出现不仅要造成经济损失，而且也造成环境污染。 2.化工生产过程中排放出的废弃物 燃料燃烧 化工供热和化工炉在燃烧过程中，不可避免要有大量的烟气排出。烟气中除含有粉尘之外，还含有其它有害物质，对环境危害极大。 冷却水 化工生产过程中常常需要大量的冷却水。而当采用直接冷却时，冷却水直接与被冷却的物料接触，很容易使水中含有化工原料，而成为污染物质。在冷却水中往往要加防腐剂、杀藻剂等化学物质。同时，大量热废水排入水域，导致水体温度上升，造成水中溶解氧的减少，降低水体自净能力，使得一些毒物如氰化物、重金属离子的毒性加剧。热废水污染还可以加速细菌繁殖。 副反应 化工生产中，在进行主反应的同时，经常还伴随着一些人们所不需要的副反应。副反应产物（副产物）虽然有的经过回收之后，可以成为有用的物质，但是往往由于副产物数量不大，而成分比较复杂，要进行回收必将会带有许多困难，经济上需要耗用一定的经费，所以往往在产物的分离过程中以高低沸物、滤饼、尾气等形式作为废料排弃，而引起环境污染。 反应的转化物和添加物 许多化工生产过程中，反应的转化物有时形成“炉渣”或“釜渣”不被利用。有时在化工生产过程中，还需要加入一些不参加反应的物质，如各种溶剂、催化剂等，这些物质随着废弃物排放，同样也会造成环境污染。 分离过程 分离过程是化工生产中几乎必不可少的过程，不仅分离掉副产物、未反应物和杂质，有时由于分离效率的限制，原料和产品也会出现在分离的废弃物中，如精馏塔釜下脚料、过滤器的残渣、旋风分离器的尾气等等。 二、化工三废的监控 对化工三废的监控，实际上就是对排放化工三废的工业污染源进行监控。通过对工业污染源的监控，可以有效地控制污染物的排放量，减少对环境的污染；随时掌握污染物的性质和数量，了解污染物对环境要素和生态系统的影响程度，预测环境质量的变化趋势，并借以调整企业生产排污情况，满足环境保护的需要，同时为后续的三废治理提供科学的依据。 要对污染源进行有效监控，应将整个企业作为一个有机整体，综合考虑建立有效的综合控制管理体系，在化工设计中，要设计自动监控系统。当发现系统有故障，会自动启动废气焚烧系统。此外，对已经实现治理的三废，也要加强监控，如同一个企业的质量保障体系一样，如监控污水处理装置，监控废气收集和焚烧装置等。 除了现场采样之外，还可以采用“生物监控"，如在有废气排放地点养鸟，在处理过的污水中养鱼等等。三、化工三废治理原则 对于三废的防治，在进行工艺设计和工程设计时，要把三废治理作为重要环节，做到“三同时”，即同时设计、同时施工、同时投产。对于已经投产的企业，如果三废不加治理时，可以指令限期治理，不然可以令其停产。治理三废的积极的思路就是改造工艺，使其不产生无法治理或难以治理的三废；其次是“三废”资源化，回收利用或生产出新的产品（过去称综合利用产品），万不得已则使之无害化。这是总的原则。四、化工三废处理方法1.废气的净化处理 化学工业产生的废气不经处理排入大气，会造成大气污染，使人体健康受到危害、农作物减产、甚至使植物枯死，给人类的生存造成很大的危害。 在大气污染中二氧化硫、硫化氢、氮氧化合物、氨、一氧化碳、氯气、氯化氢和多环芳烃等物质的危害最大。例如，硫酸生产的吸收过程中，其尾气中仍有二氧化硫和三氧化硫的酸雾；生产丙烯腈过程中产生的副产物乙腈、氢氰酸、乙醛是有毒的，虽经回收，仍有少量排出；催化剂的制造过程中产生汞、镉、锰、锌、镍等金属及其化合物，这些金属或其化合物以粉尘的形式排入大气。 工业上处理有害废气的方法主要有化学法、吸收控制法、吸附控制法以及稀释控制法等。 例如，二氧化硫常采用石灰乳或是苛性钠与纯碱的混合物反应除去；氮氧化合物可采用碱溶液吸收除去；二氧化碳和氯化氢可用乙醇胺或用水吸收，效果都很好。 碳氢化合物的蒸气、有害的臭气、硫化氢以及硫化碳酰物等气体，可采用吸附控制法，常用的吸附剂有活性炭、活性氧化铝、硅胶以及分子筛等。 碳氢化合物也常用热燃烧、催化燃烧和火炬等化学控制法除去。如在铂催化剂存在下，通入空气将含有丙烯腈和氢氰酸尾气中的腈及氰化物除去，从而达到排放标准。 在废气的处理与排放中要防止二次污染的发生。2.废水的净化处理 地球表面70以上的是水面积，但是可供使用的淡水仅占总水量的O.3，水是宝贵的。水在化工生产中的应用非常普遍，其用量和废水排放量都比较大。废水不经处理而排放，不仅浪费水资源，而且污染环境。净化处理废水，提高水的利用率，节约和保护淡水资源，具有十分重要的意义。 不同的生产过程，其废水的性质和排放量不同。废水成分复杂多变，有害物质主要是各种有机物以及汞、镉、铬等金属，危害很大。一般根据废水的性质、数量以及要求的排放标准，采用多种方法综合处理。废水处理的程度分为一级、二级和三级。 一级处理 主要除去粒径在O.1 mm以上的大颗粒悬浮固体、胶体和悬浮油类减轻废水的腐化程度。一级处理过程是由筛滤、重力沉降和浮选等物理过程串联组成，一级处理的废水，一般达不到排放标准，还要进行二级处理。 二级处理 主要采用生物法以及某些化学法分解或氧化降解有机物以及部分胶体污染物。二级处理是污水处理的主体部分。经过二级处理的废水，其中有机污染物大幅度地降低，一般可达到向水体排放的标准。 三级处理 属于深度处理，进一步除去二级处理未能除去的污染物，如微生物未能降解的有机物、磷、氮等营养性物质以及可溶性的无机物。常采用的方法如化学法沉淀、氧化还原法、生物脱氮、膜分离以及离子交换法等。 生物处理 是利用细菌的作用，将废水中的有机物氧化分解为无害物质。根据细菌对氧气的需求，生物处理法分为好氧、厌氧生物处理法。其中的活性污泥法是好氧生物处理法的一种。3.废渣的净化处理 废渣不仅占用大量的土地，而且造成地表水、土壤和大气环境的污染，必须净化处理。化工废渣主要有炉灰渣、电石渣、页岩渣、无机酸渣；含油、含碳及其他可燃性物质，如罐底泥、白渣土等；报废的催化剂、活性炭以及其他添加剂；污水处理的剩余活性污泥等。 废渣处理方法主要有化学与生物处理、脱水法、焚烧法和填埋法等。 废渣处理的原则：采用新工艺、新技术、新设备，最大限度地利用原料资源，使生产过程中不产生废渣；采取积极的回收和综合利用措施，就地处理并避免二次污染；无法处理的废渣，采用焚烧、填埋等无害化处理方法，以避免和减少废渣的污染。 废渣也是二次再生资源，根据废渣的种类、性质回收其中的有用物质和能量，实现综合利用。例如，从石油化工的固体废弃物中回收有机物、盐类；从含贵重金属的废催化剂中回收贵重金属；从含酚类废渣中回收酚类化合物；硫酸生产的产生的酸渣，经焙烧可循环使用；含有难以回收的可燃性物质的固体废渣，可通过燃烧回收其中的能量；含有土壤所需元素的废渣，处理后可生产土壤改良剂、调节剂等；污水处理厂剩余的活性污泥，可生产有机肥料；将有用物质回收、有害物质除去之后的废渣，如炉渣、电石渣等可作为建筑、道路和填筑材料。第七节 化工生产过程组织一、化工生产操作（一）生产操作分类化工生产的操作按其作用可归纳为反应操作、分离和提纯操作、调节物料温度操作、调节压力操作和混合操作等方面。 反应操作是化工生产过程的核心，其他的操作都是围绕着化学反应组织和实施的。化学反应的好坏，直接影响着生产的全过程。 分离与提纯操作主要用于反应原料的净化、产品的分离与提纯。它是根据物料的物理性质（如沸点、熔点、溶解度、密度等）的差异，将含有两种或两种以上组分的混合物分离成纯的或比较纯的物质。例如，蒸馏、吸收、吸附、萃取等化工单元操作。 调节温度操作，是热量交换的操作过程。化学反应速度、物料聚集状态的变化（如蒸汽冷凝、液体的汽化或凝固、固体的熔化等）以及其他物理性质的变化均与温度有密切的关系。改变温度可以调节上述性质达到生产所需的要求。温