离子型聚合反应课件.ppt
第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第1题,解答：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第1题,续解：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第2题,解答：链引发：链增长：链终止：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第3题,解答：链引发：链增长（简写）：链终止：（1）“假”终止,BF3H2O,HBF3OH,HBF3OH,CH2C,CH3C BF3OH,CH2C BF3OH,CH2C,CH2CCH2C BF3OH,CH2C BF3OH,CH2C,CH2C,CH3,CH3C BF3OH,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第3题,续解（2）“真”终止,CH2C BF3OH,CH2C,CH3,H BF3OH,CH2C BF3OH,H2O,CH2C,CH3,H BF3OH,CH2C BF3OH,CH3COHBF3,CH2C BF3OHXB,CH3CBXBF3OH,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第4题,解答：按单金属活性中心模型链引发：链增长：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第4题,续解链终止：瞬时裂解终止（或自终止）,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第4题,续解向单体转移终止：向助催化剂转移终止：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第4题,续解氢解终止,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第5题,解答：三元催化剂体系与单体作用形成-烯丙基聚合活性中心：聚合过程：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第6题,解答：在离子型聚合反应中，离子对的主要形式有以下四种形式：A:B A+BA+B A+B各种离子对形式对聚合的影响,共价键,紧密离子对,被溶剂分子隔开离子对,自由离子对,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第7题,解答：,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第8题,解答：相对而言。向单体转移是阳离子聚合反应主要的终止方式之一，其链转移常数CM102104，比自由基聚合时的CM104105大得多，因此，阳离子聚合时向单体转移更容易发生。这种转移是影响高聚物相对分子质量的主要因素，故需要在低温下进行聚合反应，这样既可以使反应减速，防止激烈放热，防止爆炸，又可以减少向单体转移而降低高聚物的相对分子质量。,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第9题,解答：在配位聚合反应中，由于O2、CO、H2、H2O、CHCH等对反应所用的引发剂体系能直接破坏其活性，因此，要通过对原料、反应器等进行净化、干燥、并除去空气系统中氧气，以防止它们与引发剂反应。,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第10题,解答：合成活性高聚物的方法，仅就教材所涉及的内容而言，主要是阴离子聚合能够获得。具体条件是：无杂质；没有链终止和链转移反应；单体不发生其他化学反应；溶剂为惰性（脂肪族或芳香族）；引发速率大于增长速率；体系内浓度和温度均一；没有明显的链解聚反应。从超出教材的范围看：自由基聚合反应、阳离子聚合反应、配位离子聚合反应、基团转移等方法均能获得活性高聚物。活性高聚物的特点：许多增长着的碳阴离子有特殊的颜色，如活的聚苯乙烯为棕红色；当第一批单体耗尽后，加入第二批单体继续反应，则产物聚合度与转化率关系不变；相对分子质量分布窄。活性高聚物的应用：主要用于合成遥爪聚合物、嵌段高聚物等特殊高聚物。,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第11题,解答：在丙烯的配位聚合反应中，关键是如何制备高活性的催化剂。目前，可以考虑的主要方法有：第一种是改性TiCl3引发剂，如将TiCl3-AA与正丁醚和三苯基氧磷共研磨，以Al(C2H5)3为活化剂，再添加环庚三烯和四甲基乙二胺，用于丙烯液相本体聚合，引发剂效率可达15000g聚丙烯/g TiCl3，产品全同立构规整度92%以上。第二种是基体浸渍型TiCl3引发剂，是将少量TiCl3浸渍在一具有特定结构的基体物质中形成的，是聚丙烯高效引发剂中最突出的一种。第三种是负载型引发剂，是将过渡金属化合物与载体表面上的活性基团反应，所用的载体主要是Si、Al、Zn、Ti、Mg等元素的氧化物。并且加入给电子体后，立构规整度更高。,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第12题,解答：开环聚合反应是指环状单体在离子型引发剂的作用下，经过开环、聚合转变成线型聚合物的一类聚合反应。主要用于合成重复单元中具有醚键、酯键、酰胺键的高聚物。开环聚合具有如下特点：因为环状单体转化成线型聚合物时无新化学键产生，只是键的连接次序发生变换，即由分子内连接变成分子间连接，所以多数开环聚合无小分子析出，生成的聚合物组成与起始时的单体组成相同。开环聚合中活性中心较稳定，具有形成活性聚合物的倾向。开环聚合过程中，多数存在聚合-解聚的可逆平衡。,第二章离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第13题,解答：开环聚合聚合所用的引发剂主要有广义的Lewis酸或碱类化合物。封端剂主要的作用主要是保证离子型开环聚合的产物的结构稳定，而防止高聚物在使用过程中自动脱链。,
