金属参与的现代有机合成反应ppt课件.ppt

第五章 p-烯丙基金属和炔丙基金属化学,5.1 烯丙基钯化学,5.1.1 p-烯丙基钯络合物的制备,5.1.2 p-烯丙基钯络合物的反应,5.2 钯催化的烯丙基类化合物的反应,5.3 钯催化的烯丙基化合物的亲核取代反应,Y=RCO2-,ROCO2-,RO-,(RO)2P(O)O-,R2N-,-NO2,-SO2R,-NR3X,-SR,-P(OR)2,-As(OR)2,-B(OR)2,-OC(S)SR,5.4 p-烯丙基钯接受亲核进攻反应中的立体化学,5.5 p-烯丙基钯中间体的不对称亲核取代反应,ee 99%(R)40%(S)NR,反应条件:(i)0.25 mol%3-C3H5PdCl2,0.75%mol%cyclohexyl ligand,1.2equiv.TMSN3,THF,0 oC;(ii)(CH3)3P,2:1 THF-H2O,1.2 equiv.(CH3)3P,rt then add(t-C4H9OCO)2O,NEt3.(b)K2CO3,CH3OH,rt then Dess-Martin periodinane,CH2Cl2,rt(c)Br2,NEt3,CH2Cl2,0 oC.(d)2.5 mol%Pd(dba)3.CHCl3,15 mol%AsPh3,THF,55 oC.(e)K-selectride,THF,-78 oC to 0 oC then cat.DBU,THF.(f)NaBH4,CH3OH,0 oC.(g)CH3SO2Cl,NEt3,CH2Cl2,0 oC;CF3COOH,H2O,rt;CH3CN,reflux.,5.6 其它h3-烯丙基金属1/3-位碳接受亲核进攻的反应,5.6.1 h3-烯丙基镍,5.6.2 烯丙基钼,5.6.3 烯丙基钨,5.7 中间碳接受亲核进攻的p-烯丙基金属化学,5.8 丙炔醇碳酸酯的反应,