危险化学品安全技术-基础知识课件.ppt

危险化学品安全技术,李 强,绪 论,危险化学品具有燃烧、爆炸、毒性、放射性、腐蚀性等危险特性。生产生活中涉及大量的危险化学品，如果不了解其危险特性，往往导致灾难性后果。,内 容,第一章、危险化学品基础知识第二章、危险化学品包装与运输第三章、危险化学品储存第四章、危险化学品经营第五章、防火防爆技术第六章、职业危害与预防第七章、危险化学品安全管理第八章第九章,第一章、危险化学品基础知识,1.1 危险化学品的概念 危险化学品是指物质本身具有某种危险特性，当受到摩擦、撞击、震动、接触热源或火源、日光曝晒、遇水受潮等外界条件的作用，会导致燃烧、爆炸、中毒、灼伤及环境污染事故发生的化学品。,生活中都有哪些物品属于危险化学品？请举例。汽油、天然气、酒精、食用油、蜂窝煤,请问，下列物品属于危险化学品吗？a 山坡上摇摇欲坠的一块巨石；b 被深埋在地底的一桶汽油；c 断口锋利的碎玻璃。,1.2 危险化学品的分类 常用危险化学品分类及标志GB136901992将危险化学品分为8类。第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第3类易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品 注：与危险货物区分,第1类爆炸品 本类化学品指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。比如：火药、炸药、烟花爆竹等，都属于爆炸品。,爆炸品的主要特性 爆炸性，殉爆性，其它性质（毒性、反应性、分解性、吸湿性）爆炸品的分项 危险货物品名表把爆炸品分为6项。,第2类压缩气体和液化气体 此类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：(一)临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；(二)温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。,压缩气体和液化气体的特性 压缩气体仍然是气体，只不过是高压气体，比如氢气钢瓶中的氢气，即使在25MPa下，仍然是气态的。液化气体是通过加压压缩后，常压下是气体的东西变成了液体状态，比如液化石油气，在钢瓶中是液态的，打开阀门放出来就变成气体了。易燃易爆性 扩散性 可缩可膨胀性 氧化性 窒息性 腐蚀毒害性,压缩气体和液化气体分项 据理化性质分三项（掌握）（1）易燃气体 温度20，压力101.3kPa时，与空气混合的爆炸下限小于等于13(体积比)，或爆炸上限和下限之差值大于12的气体。（2）非易燃无毒气体 指在20时，蒸汽压力不低于280kPa或作为冷冻液体运输的不燃、无毒的气体。（3）毒性气体 指吸入半数致死含量LC505000 mL/m3的气体。,第3类易燃液体 是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其它类别的液体。其闭杯试验闪点等于或低于61。易燃液体特性 易挥发 静电 受热膨胀 毒害 流动扩散性,易燃液体-分类 按照闪点大小可分为三类：1低闪点液体 指闭杯试验闪点18的液体2中闪点液体 指18闭杯试验闪点23的液体3高闪点液体 指23闭杯试验闪点61的液体,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 易燃固体系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。自燃物品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。遇湿易燃物品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。,易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的特性 易燃固体 易燃性、分解性、毒性 自燃物品 自燃性、遇湿易燃易爆性 遇湿易燃物品 生成氢、生成烃类化合 物、生成其它可燃气体、毒害性、腐蚀性,易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的分类 易燃固体 一级、二级 自燃物品 一级、二级 遇湿易燃物品 一级、二级,第5类氧化剂和有机过氧化物 氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。,氧化剂和有机过氧化物的特性 易分解 对摩擦、撞击、震动敏感 与酸反应 遇水分解 毒性和腐蚀性,氧化剂和有机过氧化物的分类 按氧化性强弱分为一级氧化剂和二级氧化剂；按组成分为有机氧化剂和无机氧化剂；（注）二级有机氧化剂全部为有机过氧化物，其氧化性仅次于一级氧化剂。,第6类毒害品和感染性物品 毒害品 系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标 经口：LD50500 mg/kg（固体）LD502000 mg/kg（液体）经皮：LD501000 mg/kg(24hr接触)吸入：LC5010 mg/L（粉尘、烟雾、蒸气）感染性物品 系指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。,毒害品和感染性物品的特性 毒害品具有毒性 感染性物品具有致病性毒害品和感染性物品的分类 毒害品分为剧毒品、有毒品、有害品三级。剧毒品：经口LD505mg/kg，经皮LD5040mg/kg，吸入（气体、蒸气、尘、雾）LC50 0.5mg/L。有毒品：经口5mg/kg LD5050mg/kg，经皮40mg/kg LD50200mg/kg，吸入（气体、蒸气、尘、雾）0.5mg/LLC50 2mg/L。有害品：固体经口50mg/kg LD50500mg/kg，液体经口50mg/kg LD502000mg/kg，经皮200mg/kg LD501000mg/kg，吸入（气体、蒸气、尘、雾）2mg/LLC50 10mg/L。,第7类放射性物品 放射性物品是指含有放射性核素，并且其活度和比活度均高于国家规定的豁免值的物品。通俗地讲，放射性物品就是含有放射性核素，并且物品中的总放射性含量和单位质量的放射性含量均超过免于监管的限值的物品。放射性物品的特性 放射性、毒性、易燃性放射性物品的分类 按照放射性大小可分为一级、二级、三级放射性物品,第8类腐蚀品 腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/a的固体或液体。腐蚀品特性 强腐蚀性、强氧化性、毒害性、易燃性。腐蚀品分类 酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其它腐蚀品。,附：危险化学品新分类,GB-13690-1992GB-13690-2009GHS化学品分类及标记全球协调制度,GHS化学品分类及标记全球协调制度,GHS指化学品分类及标记全球协调制度。它是由联合国出版的作为指导各国控制化学品危害和保护人类与环境的规范性文件。GHS有9种化学品GHS制度标示的象征符号，其组成的危害图式与适用的GHS危害物质分类关系见图。,GB13690-2009,理化危险性物质（16）爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压力下气体易燃液体易燃固体自反应物质或混合物,自燃液体自燃固体自热物质或混合物遇水放出易燃气体的物质或混合物氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂,健康危害性物质（10）急性毒性皮肤腐蚀/刺激严重眼损伤/眼刺激呼吸或皮肤过敏生殖细胞致突变性致癌性生殖毒性特异性靶器官系统毒性一次接触特异性靶器官系统毒性反复接触吸入危险,环境危险性物质（1）危害水生环境物质 水生急性毒性 水生慢性毒性,1.3 危险化学品标志,危险化学品的标志,危险化学品安全标签 用文字、图形符号和编码的组合形式表示危险化学品所具有的危险性和安全注意事项。内容包括：化学品和其主要有害组分标识，警示词，危险性概述，安全措施，灭火，批号，提示索取安全技术说明书，生产企业信息，应急咨询电话。,安全标签的内容,化学品标识,危险性标志,警示词,危险性概述,安全措施,生产企业信息（地址、电话）,提示参阅MSDS,化学事故应急电话,品名号与UN号,危险化学品的安全技术说明书（MSDS）危险化学品的安全技术说明书（Material Safety Data Sheet）是一份关于危险化学品的燃、爆性能，毒性和环境危害，以及安全使用、泄漏应急救护处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件，是传递化学品危害信息的重要文件。包括：化学品及企业标识，成分/组成信息，危险性概述等十六部分内容。,安全技术说明书规定的十六大项内容在编写时不能随意删除或合并，其顺序不可随意变更。各项目填写的要求、边界和层次，按填写指南进行。其中十六大项为必填项，而每个小项可有三种选择，标明A项者，为必填项；标明B项者，此项若无数据，应写明无数据原因（如无资料、无意义）；标明C项者，若无数据，此项可略。,第三节 重大危险源及化学事故应急救援,一、危险源,第一类危险源（生产过程中存在的、可能发生意外释放的能量(能源或能量载体)或危险物质。）,高压气体可燃气体：H2，H2S，CO，NH3等；(易燃固体：煤；)易燃液体：各种油料；有毒物品：H2S，CO等,1 危险源分类,能量危险性 势能、动能、热能、化学能、电能、电离及非电离辐射能量意外释放与事故,第二类危险源（导致能量或危险物质约束或限制措施破坏或失效的各种因素。主要包括物的故障、人的失误和环境因素等。）,物的故障(设备、管道),人的失误(操作失误),环境因素(气候、地理环境),！,2 重大危险源,重大危险源,重大危险源是指长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。,单元内存在的危险物质为多品种时，则按下式计算，若满足下面公式，则定为重大危险源：式中：每种危险物质实际存在量（t）。与各危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量（t）。,重大危险源申报的类别,（1）贮罐区（贮罐）；（2）库区（库）；（3）生产场所；（4）压力管道；（5）锅炉；（6）压力容器；（7）煤矿（井工开采）；（8）金属非金属地下矿山；（9）尾矿库。,2.1 重大危险源的安全管理,生产经营单位的职责1)生产经营单位主要负责人对本单位的重大危险源安全管理与监控工作全面负责；2)生产经营单位应对本单位的重大危险源进行登记建档；3)生产经营单位重大危险源的首次安全评估应委托国家认可的有资质条件的中介机构评估；,生产经营单位重大危险源在生产过程、材料、工艺、设备、防护措施和环境等因素发生重大变化，或者国家有关法规、标准发生变化时，生产经营单位应当对重大危险源重新进行安全评估；生产经营单位应保证重大危险源安全管理与监控所必需的资金投入；生产经营单位必须建立健全重大危险源安全管理规章制度，制定重大危险源安全管理与监控的实施方案；,生产经营单位应对从业人员进行安全教育和技术培训，使其掌握本岗位的安全操作技能和在紧急情况下应当采取的应急措施；生产经营单位应将重大危险源可能发生事故的应急措施信息告知相关单位和人员；生产经营单位应在重大危险源现场设置明显的安全警示标志，并加强重大危险源的监控和有关设备、设施的安全管理；,生产经营单位应对重大危险源中的工艺参数、危险物质进行定期的检测，对重要的设备、设施进行经常性的检测、检验，做好检测、检验纪录；生产经营单位应当对重大危险源的安全状况进行定期检查，并建立重大危险源安全管理档案；,对存在事故隐患的重大危险源，生产经营单位必须立即整改，采取切实可行的安全措施，防止事故的发生，并及时报告当地人民政府安全生产监督管理部门。生产经营单位应当对重大危险源制定相应的现场应急救援预案，落实应急救援预案的各项措施，每年进行一次事故应急救援演练。,2.2 安全生产监督管理部门的职责,县级以上人民政府安全生产监督管理部门应当对生产经营单位的重大危险源加强安全监督管理工作；各级人民政府安全生产监督管理部门对本地区的重大危险源应做好备案工作；县级以上人民政府安全生产监督管理部门应当建立重大危险源信息管理系统，对重大危险源各类信息实施动态管理；,县级以上人民政府安全生产监督管理部门应当定期对重大危险源进行专项监督检查；县级以上人民政府安全生产监督管理部门在监督检查中发现重大危险源存在事故隐患，应当责令生产经营单位立即整改；在整改前或者整改中无法保证安全的，应当责令生产经营单位从危险区域内撤出作业人员，暂时停产、停业或者停止使用；难以立即整改的，要限期完成整改，并采取切实有效的防范、监控措施。,重大危险源控制系统的目的（1）预防事故的发生。（2）事故一旦发生，能将事故危害限制在最低程度。,2.3 重大危险源控制系统,重大危险源控制系统的组成重大危险源的辨识重大危险源的评价重大危险源的管理重大危险源的安全报告制定重大危险源事故应急预案工厂选址和土地使用规划重大危险源的监察,2.3.1 重大危险源辨识（1）是防止重大工业事故的第一步;（2）辨识的依据是存在的物质特性及响应的临界量;（3）依据存在的危险物质及其临界量，确定其是否为重大危险源;注意：临界量的大小与生产实际情况有关。,2.3.2 重大危险源评价分析内容（1）辨识各类危险因素及其原因与机制;（2）依次评价已辨识的危险事件发生的概率;（3）评价危险事件的后果;（4）进行风险评价，即评价危险事件发生概率和发生后果的联合作用;（5）风险控制措施.,2.3.3 重大危险源管理 企业应对工厂的安全生产负主要责任。在对重大危险源进行辨识和评价后，应对每一个重大危险源制定出一套严格的安全管理制度。通过技术措施及组织措施对重大危险源进行严格控制和管理。技术措施：包括化学品的选择，设施的设计、建造、运转、维修以及有计划的检查。组织措施：包括对人员的培训与指导、提供保证其安全的设备，工作人员水平、工作时间、职责的确定，以及对外部合同工和现场临时工的管理。,2.3.4 重大危险源的安全报告 企业在规定的期限内，对已辨识和评价的重大危险源向政府主管部门提交安全报告。如属新建的有重大危害性的设施，则应在其投入运转之前提交安全报告。,安全报告应详细说明：重大危险源的情况；可能引发事故的危险因素以及前提条件；可能发生的事故类型；事故发生的可能性及后果；限制事故后果的措施；安全操作和预防失误的控制措施;现场应急预案等。注意：安全报告应根据重大危险源的变化以及新知识和技术进展的情况进行修改和增补.,2.3.5 重大危险源事故应急预案 应急预案是重大危险源控制系统的重要组成部分。应急预案的目的是抑制突发事件，减少事故对工人、居民和环境的危害。因此，应急预案应提出详尽、实用、明确和有效的技术与组织措施。企业应负责制定现场应急预案，并且定期检验和评估现场应急预案和程序的有效程度，以及在必要时进行修订。场外应急预案由政府主管部门根据企业提供的安全报告和有关资料制定。每隔适当的时间应修订和重新散发应急预案宣传材料。,2.3.6 工厂选址与土地适用规划 政府有关部门应制定综合性的土地使用政策，确保重大危险源与居民区和其它工作场所、机场、水库、其它危险源和公共设施安全隔离。,2.3.7 重大危险源的监察 政府主管部门应定期或不定期的对重大危险源进行监察、调查、评估。,2.4 重大危险源辨识方法,防止重大工业事故发生的第一步是辨识或确认高危险的工业设施(重大危险源)。依据是重大危险源辨识标准（物质的危险特性及其数量）。重大危险源辨识标准由政府主管部门和权威机构在物质毒性、燃烧性、爆炸特性基础上，制定出危害物质及其临界量标准。通过危害物质及其临界量标准可以确定哪些是可能发生重大事故的潜在危险源。,国际劳工组织临界量建议原则各国应根据具体的工业生产情况制定适合国情的重大危险源辨识标准。任何标准一览表都必须是明确的和毫不含糊的，以便使雇主能迅速地鉴别出他控制下的哪些设施是在这个标准定义的范围内。标准的定义需要根据经验和对危险物质了解的不断加深进行修改。,重大危险辨识标准GB 18218-2000 参考国外同类标准，结合我国工业生产的特点和火灾、爆炸、毒物泄漏重大事故的发生规律，以及1997年由原劳动部组织实施的重大危险源普查试点工作中对重大危险源辨识进行试点的情况，国家经贸委安全科学技术研究中心提出了国家标准GB18218-2000重大危险源辨识。2000.9.17 批准 2001.4.1实施,2.5 重大危险源辨识GB18218-2000Identification of major hazard installations,（1）范围 本标准规定了辨识重大危险源的依据和方法。本标准适用于危险物质的生产、使用、贮存和经营等各企业或组织。本标准不适用于：a)核设施和加工放射性物质的工厂，但这些设施和工厂中处理非放射性物质的部门除外；b)军事设施；c)采掘业；d)危险物质的运输。,（2）引用标准 下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB12268-90 危险货物品名表,（3）定义本标准采用下列定义。危险物质 hazardous substance 一种物质或若干种物质的混合物，由于它的化学、物理或毒性特性，使其具有易导致火灾、爆炸或中毒的危险。单元 unit 指一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个工厂的且边缘距离小于500m的几个（套）生产装置、设施或场所。,临界量 threshold quantity 指对于某种或某类危险物质规定的数量，若单元中的物质数量等于或超过该数量，则该单元定为重大危险源。重大事故 major accident 工业活动中发生的重大火灾、爆炸或毒物泄漏事故，并给现场人员或公众带来严重危害，或对财产造成重大损失，对环境造成严重污染。重大危险源 major hazard installations 长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。,生产场所 work site 指危险物质的生产、加工及使用等的场所，包括生产、加工及使用等过程中的中间贮罐存放区及半成品、成品的周转库房。贮存区 store area 专门用于贮存危险物质的贮罐或仓库组成的相对独立的区域。,（4）重大危险源辨识a 辨识依据重大危险源的辨识依据是物质的危险特性及其数量。b 重大危险源的分类 重大危险源分为生产场所重大危险源和贮存区重大危险源两种。生产场所重大危险源 根据物质不同的特性，生产场所重大危险源按以下4类物质的品名（品名引用GB12268-90危险货物品名表）及其临界量加以确定：,生产场所重大危险源分四类：a）爆炸性物质名称及临界量(见表1);b)易燃物质名称及临界量(见表2);c)活性化学物质名称及临界量(见表3);d)有毒物质名称及临界量(见表4).,表1 爆炸性物质名称及临界量,表2 易燃物质名称及临界量,表3 活性化学物质名称及临界量,表4 有毒物质名称及临界量,贮存区重大危险源 贮存区重大危险源的确定方法与生产场所重大危险源基本相同，只是因为工艺条件较为稳定，也就是说生产过程中工艺条件相对复杂，发生事故的危险性较大的原因。所以贮存区重大危险源临界量数值较大，具体数值见表1表4。,c 重大危险源的辨识指标 单元内存在危险物质的数量等于或超过表1、表2、表3及表4规定的临界量，即被定为重大危险源。,二 事故调查与处理,事故调查与处理是安全管理的重要内容。包括事故发生的报告、事故应急救援、事故调查、事故分析、事故责任人处理、事故赔偿等内容。,事故的特性（1）普遍性 自然界中充满着各种各样的危险，人类的生产、生活过程中也总是伴随着危险。所以，发生事故的可能性普遍存在。危险是客观存在的，在不同的生产、生活过程中，危险性各不相同，事故发生的可能性也就存在着差异。,（2）随机性 事故的发生是偶然的事故的发生服从于数理统计规律,（3）必然性 危险是客观存在的，而且是绝对的。人们采取措施预防事故，只能延长事故发生的时间间隔，降低事故发生的概率，而不能完全杜绝事故。,（4）因果相关性 因果关系表现为继承性事故的原因是多层次的事故从其酝酿到发生发展具有一个演化的过程通过事故调查分析，探求事故发生的因果关系，搞清事故发生的直接原因，间接原因和主要原因，对于预防事故发生具有积极作用。,（5）突变性 系统由安全状态转化为事故状态实际上是一种突变现象。事故一旦发生，往往十分突然，令人措手不及。因此，制定事故预案，加强应急救援训练，提高作业人员的应急反应能力和应急救援水平，对于减少人员伤亡和财产损失尤为重要。,（6）潜伏性事故的发生具有突变性，但在事故发生之前存在一个量变过程。一个系统，可能长时间没有发生事故，但这并非就意味着该系统是安全的。因为它可能潜伏着事故隐患。,（7）危害性事故往往造成一定的财产损失或人员伤亡。严重者会制约企业的发展，给社会稳定带来不良影响。因此，人们面对危险，能全力抗争而追求安全。,（8）可预防性 尽管事故的发生是必然的，但我们可以通过采取控制措施来预防事故发生或者延缓事故发生的时间间隔。通过事故调查，探求事故发生的原因和规律，采取预防事故的措施，可降低事故发生的概率。,事故分类按伤害程度按伤亡人数责任事故-非责任事故事故经济损失,事故处理安全生产事故报告和调查处理条例（国务院第493号令）第三条规定：一、事故分级特别重大事故 30死 或 100重伤 或 1亿直接经济损失重大事故 10死30 或 50重伤100 或 5千万直接经济损失1亿较大事故 3死10 或 10重伤50 或 1千万直接经济损失5千万一般事故 死3 或 重伤10 或 直接经济损失1千万 说明：重伤中包含急性工业中毒。,二、报告程序 1、现场负责人立即向本单位负责人报告；2、本单位负责人1h内向事故发生地县级以上人民政府安全生产监督部门报告；3、接报部门逐级上报，每级上报时间不超过2h；三、接报部门 1、特别重大、重大：报告至国务院安全生产监督管理部门及有关部门；2、较大事故：省、自治区、直辖市；3、一般事故：上报至设区的市级人民政府。,