漂白剂的测定.docx

漂白剂的测定漂白剂的测定 在食品的加工生产中，为了使食品保持特有的色泽，常加入漂白剂，依靠其所具有的氧化或还原能力来抑制，破坏食品的变色因子，使食品褪色或免于发生褐变。一般在食品的加工过程中要求漂白剂除对食品的色泽有一定作用外，对食品的品质、营养价值及保存期均不应有不良的改变。 漂白剂从作用机理分为两类：(1)还原型；(2)氧化型 测定还原型漂白剂的方法有：(1)盐酸副玫瑰苯胺比色法；(2)滴定法；(3)碘量法；(4)极谱法；(5)高效液相色谱法 测定氧化型漂白剂的方法有：(1)滴定法；(2)比色定量法；(3)高效液相色谱法；(4)极谱法 对漂白剂的使用，可单一使用，也可混合使用。随着进出口贸易的不断扩大，外国食品不断进入我国市场，日本近几年正使用一种混合漂白剂，其成分为次亚硝酸钠70%、亚硫酸氢钠14%、无水焦磷酸3%、聚磷酸钠8%、偏磷酸钠3%、无水碳酸钠2%。这种混合漂白剂比上述任一单独漂白剂效果稳定，同时防止食品变色及褪色。 我国国家标准规定：饼干、食糖、粉丝、粉条残留SO2含量不得超过50mg/；蘑菇罐头、竹笋、葡萄酒等不得超过25mg/。SO2本身没有营养价值，不是食品不可缺少的成分，如果使用量过大，对人体的健康会带来一定的影响。当溶液为 0.5-1%时，即产生毒性，一方面有腐蚀作用，另一方面破坏血液凝结作用并生成血红素，最后神经系统发生麻痹现象。 在漂白剂的测定中我们只讲还原型SO2的测定，对于还原型SO2的测定，目前多数采用对品红比色法测定。 一、酸漂副品红比色法-对品红比色法 比色法在我们国内用的较多，这种方法关键是把样品中SO2提取出来，常用四氯汞钠做萃取液。 1、原理 HgCl2 + 2NaCl Na2HgCl4 Na2HgCl4 + SO2 + H2O HgCl2SO32- + 2H+ +2 NaCl HgCl2SO32- + HCHO HgCl2 + HOCH2·SO3H 3HOCH2SO3H + 酸漂副品红聚玫瑰红甲基磺酸 吸收液用氯化汞与氯化钠作用生成四氯汞钠，当样品中的SO2与吸收液作用之后，生成一种稳定的络合物，这种络合物与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，颜色的深浅与SO2浓度成正比，可在580nm下比色测定。 2、操作步骤 样品处理 1) 水溶性固体样品的处理 称取捣碎均匀样10g用少量水溶解后转移到100ml容量瓶中加0.5N NaOH 4ml摇匀加0.5N H2SO4 4ml加Na2HgCl4 20ml定容100ml过滤备用 2) 淀粉类样品的处理 称取粉碎均匀样10g少量水溶解转移到100ml容量瓶中加Na2HgCl4 20ml浸泡4小时以上用水定容过滤备用 3) 液体样品处理 吸取样液10ml于100ml容量瓶中加Na2HgCl4 20ml定容过滤备用 标准曲线的绘制 25ml比色管 1 2 3 4 5 6 SO2标液2g/ml 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0ml 1ml0.2%甲醛 1ml 显色剂 1ml 吸收液 10 9 8 7 6 5ml 定容静置15分钟于580nm处测定绘制标准曲线 样品分析 吸滤液5ml比色管中加吸收液5ml加0.2%甲醛1ml显色剂1ml混匀定容静置15分钟于580nm测定根据样品的波长从标准曲线查相应SO2含量 3、注意事项 此反应的最适反应温度为20-25，温度低灵敏度低，所以标准系列管和样品在相同温度下显色； 反应温度如果为15-16，静置时间需延长为20分钟； 盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅；加入量少，显色深，所以配制试剂时一定要按操作进行； 甲醛浓度在0.15-0.25%时，颜色稳定，所以应选择0.2%甲醛溶液； 测定样品颜色较深的样品，可用10%活性炭脱色； 样品加入Na2HgCl4吸收液于100ml容量瓶中加水至刻度，摇匀，此液在24小时内很稳定，否则于4可使用一周； 此法测SO2采用HgCl2毒性很强，故实验时应注意安全。近几年有科技报道采用EDTA试剂代替四氯汞钠，但此实验我们没有证实过。 以上我们讲了SO2的测定原理、方法及注意事项。对于SO2的测定，目前在国外不采用四氯汞钠吸收液，而是采用通气法测定，下面我们简单提示一下； 日本采用的分析方法： 样品酸化H+通气加热双层冷凝管SO2通过吸收液H2O2H2SO3氧化H2SO3 (1)中和法测定; (2)重量法测定. 美国分析方法： 样品酸化蒸馏SO2通过吸收液H2O2H2SO3氧化H2SO3 (1)中和法测 ; (2)重量法测 日本采用双层冷凝管可排除有机酸和挥发性物的干扰，在我国有的科研单位，也有用通气法测SO2，但是比较简单，主要是一些挥发性气体与有机物全都在里面，不能排除干扰，误差较大，所以我国采用比色法测定SO2的残留量，而美国采用酸化蒸馏后用中和法测SO2，与我们讲义上的中和滴定法一样。 二、中和滴定法 原理：亚硫酸盐在酸性条件下加热，蒸出二氧化硫，然后用双氧水溶液吸收并氧化成硫酸，再用标准碱溶液滴定至终点橄榄色，然后根据消耗碱液计算出样品中SO2的含量。 我国为什么不采用中和滴定法作为国标，而是采用比色法为国标，且比色法中四氯汞钠又有毒性，这主要是因为中和法测SO2在样品处理时较麻烦，而且要通入N2，条件比较苛刻，所以采用比色法测定SO2，且准确度也较高。 蘑菇罐头中漂白剂的测定 盐酸副玫瑰苯胺比色法 一、目的与要求： 1、掌握盐酸副玫瑰苯胺比色法测定S02的方法与原理。 2、熟悉72I型分光光度计的工作原理和使用方法。 二、原理： 二氧化硫被四氯汞钠吸收液吸收后，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，并经分子重排后，生成紫红色的络合物。颜色的深浅与二氧化硫的浓度成正比，可以比色测定。反应式如下： 三、试剂及仪器 四氯汞钠吸收液：称取氯化汞27.2，氯化钠11.7克，溶于水中并稀释至1000毫升，放置过夜，过滤后使用。 显色计：融解盐酸福玫瑰苯胺100毫克于200毫升水中，加40毫升浓盐酸，定容至500毫升，置于棕色瓶中。 2甲醛溶液：吸取37-40甲醛5毫升于水中，并稀释至100毫升。 1淀粉指示剂。 (5) 冰醋酸。 (6) 蛋白质沉淀剂。 a)饱和硼砂溶液：溶解约25克硼砂于500毫升水中 b)硫酸锌溶液溶解150克硫酸锌于500毫升水中。 (7) 0.1N碘溶液。 (8) 0.1N硫氏硫酸钠标准溶液。 并稀释至 (9) 二氧化硫标准溶液：称取0.5克亚硫酸氢钠溶于200毫升四氯汞钠吸收液中，放置过夜。上清液用定量滤纸过滤备用，按下法进行标定。 取10毫升亚硫酸氢钠四氯汞钠溶液于250毫升碘价瓶中，加水100毫升，加入0.1N碘溶液20毫升，冰醋酸5毫升，摇匀，用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定到淡黄色，加入1淀粉指示剂5-6滴，继续滴定至无色。空白试验于250毫升碘价瓶中加A300毫升水，按上述步骤同样操作。 SO2(毫克/毫升)(V1-V2)/10×N×32.03 V1；空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的量(m1) V2：标准消耗硫代硫酸钠标准溶液的量(m1) N：硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度 32.03：0.1N硫代硫酸钠溶液1毫升相当于二氧化硫的量(毫克) 根据计算结果，用吸收液稀释成1毫升相当于2微克的二氧化硫。此应用液于4冰箱中保存，可供一周内使用。 (10)分光光度计 (1) 样品处理：称取经捣碎蘑菇样品20克，加入饱和硼砂溶液5毫升，硫酸锌2毫升，搅拌均匀，移入100毫升容量瓶中，加水至刻度。过滤，滤液供测定用(滤液必须澄清，否则要重复过滤数次)。 (2) 标准曲线的绘制：吸取每毫升相当于2微克的二氧化硫标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0毫升于25毫升比色管中，各加入2甲醛溶液1毫升，显色剂1毫升，另分别依次加入10、9、8、7、6、5毫升吸收液，混匀，静置15分钟，于分光光度计580毫微米波长下测定 (3) 样品分析：吸取滤液5毫升，加人吸收剂5毫升，2甲醛溶液1毫升，显色剂1毫升，混匀，静置15分钟，于分光光度计580毫微米波长下测定光密度。根据测得的光密度，从标准曲线查得相应的二氧化硫的含量。 计算： S02：(毫克公斤)C/W×1000 C；相当于标准的量(毫克)。 W：测定时所取样品溶液相当于样品的量(克)。 注意事项： (1)最适反应为20-25，温度低灵敏度低，故标准管与样品管需在相同温度下显色。 (2)温度为15-16，放置时间需延长为25分钟，颜色稳定20分钟。 (3)盐酸副玫瑰苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加人盐酸量多，显色浅，加入量少，显色深，所以要按操作进行。 (4) 甲醛浓度在0.15-0.25时，颜色稳定，故选择0.2甲醛溶液。 (5) 颜色较深的样品，可用l0活性炭脱色。 (6) 测定粉丝，粉条中的二氧化硫时，样品要浸泡30分钟。 (7) 样品加入四氯汞钠吸收液于100毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此溶液中的二氧化硫含量在24小时之内很稳定。 实验法二、滴定法二氧化硫的测定 一、原理 样品中的二氧化硫包括游离的和结合的，加人氢氧化钾使之破坏其结合状态，并使之固定。 S02+2KOH - K2S03+H20 加入硫酸又使二氧化硫游离，可用标准碘液滴定之， K2S03+H2S04 - K2S04+H2O+S02 S02+2H20+12 - H2S04+2HI 反应式如下： 到达终点时，稍过量的碘即与淀粉指示剂作用，生成兰色的碘-淀粉复合物。从碘标准溶液的消耗量可计算出二氧化硫的含量。 二、试剂及仪器： (1)1N氢氧化钾溶液：溶解57号氢氧化钠于蒸馏水中，加蒸馏水稀释至1000毫升。 (2)1：3硫酸溶液。 (3)0.01N碘标准溶液。 (4)O.1淀粉溶液。 (5)250毫克容量瓶。 (6)250毫升碘价瓶或具塞锥形瓶。 三、操作方法： 在小烧杯内称取试样20克(准确至0.01克)，用蒸馏水将试样洗入250毫升容量瓶中，加蒸馏水至总 容量的二分之一，加塞振荡，再加蒸馏水至刻度，摇匀。待瓶内液体澄清后，用50ml移液管吸取澄清液50毫升注入250毫升碘价瓶中，加入1NKOH溶液25毫升。将瓶内混和液用力振摇后放置l0分钟，然后一边振荡一边加入1：3硫酸溶液10毫升和淀粉液1毫升，以碘标准溶液滴定至呈现兰色并半分钟不褪色为止。同时不加试样按上述进行空白试验。 计算： S02(V1-V2)×N×0.032×5)/W×100 V1：滴定时所耗碘标液的量(毫升)。 V2：滴定空白试验所耗碘标液的量(毫升)。 N：碘标准溶液的规定浓度。 W：样品的重量(克) 0.032：二氧化硫的毫克当量。