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有机化学考试重点有机化学考试重点 一、命名 烷烃，烯烃，环烷烃，桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，某些含氧衍生物的俗名，胺，偶氮化合物，杂环化合物，-D-葡萄糖和-D-葡萄糖的构象式和哈武斯式，化合物的R/S命名。 需要记住：官能团的优先顺序表和取代基的次序规则。 二、要求回答下列问题 1、分子量相近的物质的熔沸点、溶解度的变化规律： 熔沸点：羧酸 > 醇 胺醛酮 醚 烷烃 溶解度：多元醇> 醇 醛酮 醚 烷烃 2、有机活泼中间体的稳定性P71： 正碳离子：CH2=CHCH2+3°>2°>1°>CH3+ 自由基：CH2=CHCH2·3°>2°>1°>CH3· 负碳离子：CH2=CHCH2->CH3->1°>2°>3°。 何为3° 2° 1°： 3°有3个碳与被考察原子相连；2°有2个碳与被考察原子相连；1°有1个碳与被考察原子相连 3、取代环己烷的稳定构象。 顺式表示取代基取代相同方向的氢；反式表示取代基取代相反方向的氢。位于e键的取代基越多越稳定 4、手性碳和手性分子： 1）会判断哪些分子具有手性； 判断方法： 先找手性碳原子，若有一个手性碳原子一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。 2）根据手性碳原子数判断分子的最多对应异构体数。 5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。 1） 先将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式； 3)将透视式平板化。 4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就容易了。 5)若要求将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式的R S 构型，然后再画出费歇尔投影式即可。 6、分子芳香性的判断：P220及第十三章杂环化合物。 7、物质的酸碱性 酸性： 炔烃<醇<水<苯酚<碳酸<一元羧酸<无机酸 吡咯的酸性比酚的酸性弱，比醇的酸性强。 取代苯酚：苯环上连吸电子取代基时酸性增强，吸电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性强；连给电子取代基时酸性减弱；给电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性弱。例： OHOHOHOHNH2CH3COCH3 1 同为RCOOH，烃基上的H被吸电子基团取代后，酸性增强；含吸电子基团越多，酸性越强；相同的吸电子基团，离-COOH越近，酸性越强；离-COOH等距离处，取代基的吸电子能力越强，酸性越强。 反之，酸性降低。如：RCHCOOHRCHCHCOOHRCHCOOH22ClClHCOOHCH3COOHCH3CH2COOH碱性： NH2NH 碱NaOHNH3脂肪 胺季胺N. 8、烯烃亲电加成的反应活性：p135双键电子云密度越大，反应活性越大；生成的正碳离子中间体越稳定，反应活性越大。 10、取代苯亲电取代反应的活性或速度P195： 活化基取代苯 > 苯 > 卤苯 > 钝化基取代苯. 要求：记住邻对位和间位定位基的定位能力 11、卤代烃亲核取代反应历程：p237 包括SN1和SN2，比较其活性和特点。 12、醛酮亲核加成反应活性：p341 CH2=CHCHO < CH3CHO < CH2ClCHO 空间位阻小，反应快。 13、正碳离子重排的反应历程。 OHCH3CH3HH2O+CH3CH3CHCH3CH3+CCH3CH314、负碳离子的反应历程醛酮的亲核加成反应历程。p355 例：写出下边反应可能的反应历程 O OH-CH3COCH2CH2COCH2CH3稀1、OCH3CH3+CH3CH2CHO稀 NaO H CH3CH2CHCHCHOCH2CH3OHCH3三、完成反应 1、各类化合物的反应必须清楚。 常见的特殊反应条件：与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与X2的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应 2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点： 氧化剂：稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； O3Zn/H2O； B2H6H2O2/OH-； Tollen试剂； Fehling试剂； CrO3/吡啶。 还原剂：H2/Ni； H2/林德拉催化剂； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4； Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4，S-喹啉； Na+EtOH； Zn-Hg/浓HCl； KOH/NH2NH2； 四、鉴别、分离 鉴别：各类化合物的鉴别必须清楚。要求写明试剂，注明现象，言简意赅。格式参照课后答案。 分离：先鉴别，然后还原成原来的化合物。格式参照课后答案。 五、推测结构 利用化学性质和波谱性质。先求不饱和度 2 1HNMR解析步骤： 1、根据峰的组数推断有几种类型的H； 2、根据峰面积求出各组H的原子个数； 3、根据峰的裂分数判断其邻近C上的H原子数； 4、根据峰的位置推断可能含有哪些基团。 六、合成及完成转变 总的要求是：各类化合物的合成必须掌握，如烯烃、炔烃，取代苯、卤代烃、醇、醛酮、羧酸、苯胺的衍生物等 各类化合物最常用合成方法： 1、炔烃 R-XCHCNaRCH+CHRCHXCH2XNaOH 醇RCCH2、烯烃 RCH2CH2OHRCH = CH23、一卤代烃 物 RCH = CH2HBr，过氧化RCH2CH2BrRCH = CH2HXRCHXCH3RCH2CH2OHRCH2CH2XPCl( )5SOCl2PX34、醇格氏试剂法合成伯、仲、叔醇 1）与HCHO反应合成多一个碳的伯醇；与环氧乙烷合成多两个碳的伯醇 2） 与其他醛合成仲醇； 3）与酮或酯合成叔醇 合成时只需要把与羟基相连的- 碳与- 碳切断，带羟基部分变成醛或酮，不带羟基部分变成格氏试剂，合成格氏试剂时注意：分子中不能含可与格氏试剂反应的物质，否则加以保护。 5、醛酮 CrO3/吡啶氧化醇；甲基酮用“三乙”法合成 6、羧酸： 醇被KMnO4酸性溶液氧化；取代乙酸用“丙二酸酯”法 7、多取代苯看第六章和十二章的重氮盐性质 8、醚威廉姆森合成反应 芳醚只能用酚钠和RX制备；叔丁基醚只能用叔丁醇钠和RX制备 特别提示： 每年必考合成题为三乙和丙二酸酯法合成甲基酮和取代乙酸之一；多取代苯； 格氏试剂法合成醇或烯或酮。 合成甲基酮时把羰基的- 碳与- 碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX； 合成取代乙酸时把羧基的- 碳与- 碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。 常见官能团的保护基 苯环的定位基常用其磺化反应占位； 酚羟基可用成醚反应或变成酚钠保护，遇氧化剂时只能用成醚反应保护； 醛基或酮基用缩醛化反应保护； 胺基用乙酰基化反应保护。 增长碳原子的方法： 1）增长一个碳：RX+Na CNRCN+NaXRMgXCO2低 温ORCOMgXH 2ORCOOH 3 1）2) 增长 两个碳 原子 RMgXO2）H 2CH2OH2ORCH 3）长任意个碳： R-XCHCNaRCCHRMgXCH3CHORCHCH3OH 附：有机化合物的鉴定 各类化合物的鉴定表格如下 有机化合物 试剂 现象 备注 此试剂不能鉴别环丙烷 溴的CCl4溶液 褪色 其它环烷烃和烷烃 烯烃 溴的CCl4溶液 褪色 KMnO4的酸、碱性液 褪色 炔烃 溴的CCl4溶液 褪色 KMnO4的酸、碱性液 褪色 炔 白色沉淀，沉淀加烃Ag(NH+3)2 末端炔 酸溶解 可分离提纯末端CuCl的氨溶液 红棕色沉淀，沉淀加炔 酸溶解 溴加铁 溴褪色 苯 混酸 黄色硝基苯生成 浓硫酸 产物溶于硫酸 黄色沉淀RI 卤代烃 AgNO3的醇溶液 浅黄色沉淀RBr 1) RI > RBr > RCl 白色沉淀RCl 2) 30> 20>10RX 钠 气体生成 反应比水缓和，一醇 般不用于鉴别 卢卡斯试剂 三氯化铁 显色 还可鉴别烯醇式酚 化合物 溴水 白色沉淀 NaOH的水溶液 溶解, 加CO2又混浊 还可分离提纯酚 NaHSO饱和溶液 白色沉淀，加酸或碱醛、RCOCH3、<C83沉淀分解 的环酮；分离提纯 氨的衍生物 淀分解 酮 I可鉴别RCOCH3和2+NaOH CHI3 CH3CHOH Ag(NH3)2+(Tollen试剂) 银镜反应 氧化所有的醛 4 5