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有机化学课后习题答案第12章第十二章 醛酮和核磁共振 一、 1.命名下列化合物： CH3CHCH2CHOCH2CH32.(CH3)2CHCOCH2CH33.COCH33甲基戊醛 2甲基3戊酮 甲基环戊基甲酮 4.CH3OCHO5.6.CCH3OCHO3甲氧基苯甲醛 7甲基6辛烯醛 8.苯乙酮 NOH7.CH2=CHCCH2CH3OCH3CH2CHOC2H5OC2H59.1戊烯3酮 二乙醇缩丙醛 环己酮肟 10.CH3COCH2COCH311.(CH3)2C=NNHNO2丙酮2，4二硝基苯腙 2，4戊二酮 NO2二、 写出下列化合物的构造式： 1，2丁烯醛 2。二苯甲酮 3， 2，2二甲基环戊酮 OCH3CH=CHCHOCOCCH3CH343丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲 CH2CH2CHOH2C=NNHOHCH3C=NNHCH3CONH2 7，苄基丙酮 8，溴代丙醛 CH2CCH2CH2CH3OCH3CHCHOBr9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛 CH2OOCH2OCHOOHCH2三、 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁醛 2，2二甲基丙醛 醛：CH3CH3CH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3CH2CHCHO(CH3)CCHOCH3CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OCH3COCH(CH3)2 酮： 2戊酮 3戊酮 3甲基2丁酮 四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 1，NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 2，C6H5MgBr然后加H3O+ CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH3.LiAlH4 ,然后加水 4，NaHSO3 5， NaHSO3然后加NaCN OHCH3CH2CH2OHCH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCN6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸 OHCH3CH2CHCHCHOCH3CH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOOCH2CH210,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH2OH 13,苯肼 BrCH3CHCHOCH3CH2COONH4CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 六、 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？ NO21.CCH3O+HNOH2SO43CCH3O2.CCH3O过量Cl2,-OH COOH2OCHCHOH3-+HCCl33.CCH3O+NaBH44.COCH3CH3+MgBrCC6H5H3O+CH3CC6H5OHOMgBr七、 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 1.CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3I2,NaOHNaHSO3HCI3+CH3CH2COO-OHCH3CCH2CH3SO3Na2.不发生卤仿反应 CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHONaHSO3OHCH3CH2CH2CHSO3Na3.CH3CH2OH不与饱和亚硫酸氢钠 CH3CH2OHI2,NaOHHCI+3HCOO-4.CHO不发生卤仿反应 CHONaHSO3CHSO3NaOH5.CH3CH2COCH2CH3不发生卤仿反应 OH3CH3CH2COCH2CH3NaHSOCH4CH2CCH2CH3SO3Na6.COO-+CH3COCH3COI2,NaOHHCI3CH3CH3CONaHSO3COHSO3Na7.CH3CH(OH)CH2CH2CH3不与饱和亚硫酸氢钠反应 I2,NaOHCH3CH(OH)CH8.2CH2CH3HCI3+CH3CH2CH2COO-不发生卤仿反应 COCOHONaHSO3CSO3Na八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 1.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CF3CHO,CH3COCH=CH21.>CH3CHO, CH3COCH3,>>CH3COCH=CH22CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CF3CHO,CH3COCH=CH>CH3CHO, CH3COCH3,>>CH3COCH=CH2九、 用化学方法区别下列各组化合物。 1， 1， 苯甲醇和苯甲醛。 解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 2己醛与2己酮。 解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2己酮不能。 32己酮和3己酮。 解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2己酮生成结晶,而后者不能。 4丙酮与苯乙酮。 解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 52己醇和2己酮。 解;2己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2己醇不能。 61苯乙醇和2苯乙醇。 解：1苯乙醇能反应卤仿反应，而2苯乙醇不能。 以上各小题写出反应方程式。 十、 完成下列反应; OH1.CH3CH2CH2CHOOH5&NaOHaqLiAlHC2H5H2OO+OH4CH3CH2CH2CHCHCHOOHCH3CH2CH2CHCHCHC2H52OH2.H2,NiK2CrO7,HOH5&NaOHaqO3.(CH3)2CHCHOBr2,CH3COOH(CH3)2CCHOBr2CH3CH2OH(CH3)2CCH(OCHClBr2H5)2CH3(CH3)2CCH(OCMgBr .42H5)21,(CH3)2CHCHO2,H3O+(CH3)2CHCHOHCCH3CHOOCH3MgBr(C2H5)2OCH3OMgBrH3O+CH3B2H6H2O2/OH-CH3OH十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 1.CH3CH=CH2,CH3CH=CHCHNaCCHNa2CH+2CHROORHBrNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrNaCCNaCH3CH2CH2CCCH2CH2CH32H2O,HgSO2.4,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH33CH3C=CCH3CH3CH2CH2CH3CH3CHCHMgBr3CH3CH=CH2,CH3CH2CH2COCHHBrCH3CH=CH2+CH3CHCHBr3Mg,(C2H5)2OCH3CH2CH2COCH3H2OCH3CHCH3OHCH3COHCH2CH2CH3H2SO4CH3C=CCH3CH3CH2CH2CH33.CH2=CH2,CH2=CH+BrCH2CH2CHOPdCl2,CuClO2+2CH3CHCH2CH2CHOCH3CHOMg,(C2H5)2OBrCH2CH2CH(OCH3)22HClBrCH2CH2CHOCH3CHOCH3OH+BrMgCH2CH2CH(OCH3)2H3OCH3CHCH2CH2CHOOHCHOC2H5OC2H54.C2H5OHOC2H5OH2CH3CHOCHCH3CHO5%NaOHCH3CH=CHCHOF3CCOOOHCHOOC2H5OC2H5C2H5OHCH3CH=CHCH(OCHCl2H5)2CH3CHCH十二、化合物C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物,(B),(C)的结构。 解：,(B),(C)的结构： CH3(A):CH3CHCHCHOHCH3CH3(C):CH3CH2CH2COHCHCH33CH3(B)CH3COCHCH3十三、化合物(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： 1.2(3H) 三重峰 3.0(2H)四重峰 7.7(5H)多重峰 求的结构。 解：的结构式为： 3.0(2H)四重峰 (A):COIR1690CH2CH3cm-11.2(3H) 三重峰 7.7(5H)多重峰 已知为的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： 2.0(3H)单峰， 3.5(2H)单峰， 7.1(5H)多重峰。 求的结构。 3.5(2H)单峰 解：的结构式： (B):CH2COIR1705CH32.0(3H)单峰 cm-17.1(5H)多重峰 十四、某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3CH3CH2CCHCHOCH3CH3CH2CCHCHOO3Zn,H2OCH3CH2CHO+33H2,PtCH3CH3CH2CHCHCHOHCH3CCHO3CH3H2OCH3CH2CH=CCH33十五、有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。 解：A,B的可能结构式及反应如下： CH3CH3C=CHCH2CH2CCH(A)HOOCCH2CH2CCH3O3CH3CCHO3+HOOCCH(B)+2CH2CCH3ONaOClHOOCCHO32CH2COOHHCCl(B)O十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下： 2.1(3H) 单峰 3.2(6H)单峰 2.6(2H)多重峰 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。 解：A的结构及根据如下： (A):OCHCH3COCH2CHOCHOCHCH3COCH2CHOCH3333I2,NaOHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2OCHCH3COAg(NH3)2OHCH3CH2CHOCH33H2O,H2SO4CH3COCH2COONH+CH2CHOCO4Ag2.1(3H) 单峰 CH3COIR1715OCHCH2CHOCH33cm-13.2(6H)单峰 2.6(2H)多重峰 4.7(1H)三重峰 十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。 解：E的结构式及各步反应式如下： OE:COHOHA:CH=CHCCHOOC2H53H2,CatCH2CH2CCHOOC2H53OCOHOH(E)(C7H6O3)CH=CHCCHOOC2H5CH=CHCOOHOC2H5HI3I2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC2H5(C11H12O3)OCOOHOC2H5(D)(C9H10O3)OCOHOH这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 十八、下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 各化合物结构式如下： 1.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl26.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH33.4.CH3CH3CCH3CH35.CH3ClCH2CH2Cl6.CH3CCH3CH3CH3CCH3 十九、化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。 A的IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1 A的NMR: 1.00 1.13 2.13 3.52 峰型 三 双 四 多 峰面积 7.1 13.9 4.5 2.3 氢数比 3 6 2 1 解：化合物C为烯烃：C6H12 化合物B为醇，C6H14O A为酮。其结构为： 2.13两个氢四重峰 1.00三个氢三重峰 CH3CH3CH2IR1712cm-1COCHCH31.13六个氢两重峰 3.52 一个氢多重峰