无机及分析化学期末考试出题用问答题.docx
无机及分析化学期末考试出题用问答题四、问答题 1.填空回答： 最高价 低价离子元素 原子序数 价层电子排布 周期和族 氧化物 水合物 酸碱性 的电子构型 A B C D E 元素 A B C D E 原子序数 24 56 53 82 48 价层电子排布 3d54s1 6s2 5s25p5 6s26p2 5s24d10 周期和族 氧化物 四 B 六 A 五 A 六 A 五 B CrO3 BaO I2O7 PbO2 CdO 最高价 水合物 H2CrO4 Ba(OH)2 HIO4 Pb(OH)4 Cd(OH)2 酸碱性 酸性 碱性 酸性 两性 碱性 低价离子的电子构型 9 17电子 8电子 8电子 18+2电子 18 电子 24 56 5s24d10 五 VIIA H2CrO4 两性 8电子 PbO2 Pb(OH) - y2-y-2.已知：jA：Cr2O7/Cr3+ = 1.33 V jB：CrO24/CrO2= -0.13 V H2O2/H2O = 1.78 V HO2-/OH- = 0.87 V O2/H2O2 = 0.68 V Fe3+/Fe2+ = 0.77 V Cl2/Cl- = 1.36 V (1) K2Cr2O7在酸性介质中能氧化哪些物质? 写出反应方程式； (2) 欲使CrO-2在碱性介质中氧化，选择哪种氧化剂为好? 写出反应方程式； (3) K2Cr2O7在1 mol·dm-3 HCl中能否使Cl- 氧化?为什么?如在12 mol·dm-3 浓HCl中，反应能否进行? 通过计算说明。 (1) 能氧化Fe2+ 和H2O2。 2-+ 6Fe2+ + 14 H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Cr2O72-+ 3H2O2 + 8 H+ = 2Cr3+ + 3O2 + 7H2O Cr2O7 (2) 应选择 H2O2 在碱性介质中作氧化剂。 -2-2CrO-2 + 3HO2= 2CrO4+ H2O + OH 2- (3) 不能，因为jy(Cr2O7/Cr3+) <jy(Cl2/Cl-)。 2-+ 6e- + 14HCr2O7+2Cr3+ + 7H2O 2-/Cr3+) = 1.33 +j(Cr2O70.059lg 1214 = 1.48 (V) 6所以反应可进行。 3. 指出F2O分子中氧原子的杂化轨道类型及分子几何构型。F2O与H2O分子比较，你估计哪个偶极矩大，简述原因。 F2O中，O原子以sp3不等性杂化，其分子几何构型为角型。 由于F2O中，F的电负性比O大，两对成键电子对偏向F原子， 偶极矩的方向为 O F，而氧又有两对孤对电子，偶极矩的方向为O 孤对电子，两者方向相反。 而H2O中O电负性比H大，两对成键电子对偏向O，偶极矩的方向为H O，O上两对孤对电子，偶极矩方向为O 孤对电子，两者方向相同。 所以H2O分子偶极矩比F2O大。 1. 简要叙述偏离朗伯-比尔定律的原因。 由于非单色光引起的偏离。 由于溶液本身的物理化学因素引起的偏离 2. 简要叙述在酸性条件下用基准物质Na2C2O4标定高锰酸钾溶液的反应条件。 温度：在室温下，反应速率缓慢，加热溶液到70-85摄氏度时进行滴定。 酸度：滴定开始时的酸度应控制在0.5-1mol·L-1 (3)催化剂：该反应有自我催化的能力。 该反应中高锰酸钾可作为滴定时的指示剂。 3. 写出核外电子排布必须遵循的三条规律。 能量最低原理、洪特规则、保里不相容原理 23. 请填空回答： 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间作用力 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间作用力 NH3 NH3 不等性 sp3 三角锥形 有 有 取向力，诱导力，色散力；氢键 BBr3 BBr3 不等性 sp2 平面三角形 有 无 色散力 33. 一固体物质中含 MnSO4 和 MnO2,要求测定二者含量。请写明主要步骤、试剂、指示剂等及计算公式。 热水充分浸取试样, 过滤, 滤液中加 (NH4)2S2O8使Mn2+氧化为 MnO4-(Ag催化), 煮沸除去过量的 S2O82-, 在硫磷混合酸中用Fe2+标准溶液滴定, 求 MnSO4的质量分数。 c(Fe2+)·V(Fe2+)·M(MnSO4) w(MnSO4)= ×100% 5m(样) 沉淀在H2SO4介质中加入定量过量的 Na2C2O4还原, 用 KMnO4 标准溶液返滴过量 C2O42-。 m(Na2C2O4) - 5c(MnO4-)·V(MnO4-)/2·M(MnO2) M(Na2C2O4) w(MnO2)= ×100% m(样) 34. 利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? 因为： (1) 生成BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2) 生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。 35. 试举一种配制不含CO32-的NaOH溶液的方法。 (1)先配成饱和的NaOH溶液(约55%),然后用煮沸除去CO2的冷蒸馏水稀释至所需浓度。或(2)在较浓的NaOH溶液中加入BaCl2或Ba(OH)2,然后吸取上层清液稀释掷所需浓度。 反应速率理论主要有哪两种？1.答：碰撞理论、过渡态理论 什么叫同离子效应和盐效应？它们对弱酸弱碱的解离平衡有什么影响？2.答：同离子效应：在弱电解质溶液中加入与弱电解质含有相同离子的强电解质， 使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。 盐效应：加入的强电解质与弱电解质不具有相同离子，使弱酸、弱碱的解离 度增大，这种现象称为盐效应。 同离子效应使弱酸、弱碱的解离度减小，盐效应是弱酸、弱碱的解离度增大 氧化还原反应的本质是什么？电极电势的大小揭示什么？3.答：氧化还原反应的本质是反应物之间发生电子的转移，电极电势大小揭示了物质的氧化还原能力。
