平衡电位与非平衡电位.docx

平衡电位与非平衡电位平衡电位与非平衡电位 由于金属界面媳吸附了某种离子、极性分子或者原子就可能形成吸附双电层。水溶液中的氯离子很容易吸附在金属表面上，其相邻液层由于静电作用又吸附了等量正电荷正离子或者定向排列的极性分子，这是一种典型的吸附双电层，极性分子吸附而定向排列在金属表面上以及氧原子或者氢原子吸附于金属表面上所建立的双电层构型。一般认为双电层构型犹如一个带漏电电阻的平板电容器。它由紧贴金属表面的相对稳定的紧密层和受热运动干扰的、呈扩散分布状态的分散层组成。如果通过外电源向金属与电解质溶液界面充电，可以造成或者改变界面充电，可以造成或者改变界面剩余电荷的分布，从而形成新的双电层或者改变双电层，即形成了新的电位差，建立了新的电极电位。 平衡电位与非平衡电位 当把金属放进含有金属离子的盐溶液中，而且金属表面只有一对氧化还原电极反应的时候，随着金属离子在两相间迁移，反应将达到一种动态平衡，金属阳极溶解过程的速度与金属离子阴极还原过程的速度分为两极，当此电极达到平衡状态的时候，电荷从金属相向溶液相迁移速度和从溶液相向金属相迁移速度相等，单位面积金属上的交换电流称为交换电流密度。在此电极过程中，不仅电荷迁移是平衡的，两个方向上的物质迁移也是平衡的。此时获得一个稳定的双电层，也即产生了一个不随时间而变的电极电位值，称之为金属的平衡电极电位平衡定位。考虑到电极过程的物质交换和电荷交换都是可逆的，也称为电极电位可逆电位，相应的电极也称为可逆电极。