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    大专无机化学课件--核外电子排布.ppt

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    大专无机化学课件--核外电子排布.ppt

    化学综合,第七课 原子结构与元素周期律,人类对原子结构的认识,“原子”概念的提出朴素的认识论:世界万物由水、空气、土、火等构成古希腊时代:思辩性古代原子论万物由原子构成,原子是物质世界的共同基础,不能再分割。,近代原子论,发现电子,带核原子结构模型,轨道原子结构模型,电子云模型,近代科学原子论(1803年),一切物质都是由最小的不能再分的粒子原子构成。原子模型:原子是坚实的、不可再分的实心球。,英国化学家道尔顿(J.Dalton,17661844),“化学的新时代是从原子论开始的”恩格斯,原子并不是构成物质的最小微粒 汤姆生发现了电子(1897年),电子是种带负电、有一定质量的微粒,普遍存在于各种原子之中。汤姆生原子模型:原子是一个平均分布着正电荷的粒子,其中镶嵌着许多电子,中和了电荷,从而形成了中性原子。,英国物理学家汤姆生(J.J.Thomson,18561940),粒子散射实验(1909年)原子有核,卢瑟福和他的助手做了著名粒子散射实验。根据实验,卢瑟福在1911年提出原子有核模型。卢瑟福原子模型(又称行星原子模型):原子是由居于原子中心的带正电的原子核和核外带负电的电子构成。原子核的质量几乎等于原子的全部质量,电子在原子核外空间绕核做高速运动。,英国科学家卢瑟福(E.Rutherford,18711937),玻尔原子模型(1913年),玻尔借助诞生不久的量子理论改进了卢瑟福的模型。玻尔原子模型(又称分层模型):当原子只有一个电子时,电子沿特定球形轨道运转;当原子有多个电子时,它们将分布在多个球壳中绕核运动。不同的电子运转轨道是具有一定级差的稳定轨道。,丹麦物理学家玻尔(N.Bohr,18851962),电子云模型(现代物质结构学说),现代科学家们在实验中发现,电子在原子核周围有的区域出现的次数多,有的区域出现的次数少,就像“云雾”笼罩在原子核周围。因而提出了“电子云模型”。电子云密度大的地方,表明电子在核外单位体积内出现的机会多,反之,出现的机会少。如:氢原子的电子云,电子云与原子轨道,思考:宏观物体与微观物体(电子)的运动有什么区别?,宏观物体的运动特征:,可以准确地测出它们在某一时刻所处的位置及运行的速度;可以描画它们的运动轨迹。,微观物体的运动特征,电子的质量很小,只有9.1110-31kg核外电子的运动范围很小(相对于宏观物体而言);电子的运动速度很大;,测不准,电子云与原子轨道,图中 表示原子核,一个小黑点代表电子在这里出现过一次,小黑点的疏密表示电子在核外空间单位体积内出现的概率的大小。,电子云,现代物质结构学说,电子层数 1 2 3 4 5 6 7,电子符号 K L M N O P Q,1、主量子数n(电子层),描述核外电子运动状态的四个量子数,原子核外的电子可以看作是分层排布的。处于不同层次中的电子,离核的远近也不同。离核愈近的电子层能级愈低,离核愈远的电子层能级愈高。,四个量子数,2、角量子数l:能级(电子亚层)即使在同一电子层中的电子,能量也常有差别,它们电子云的形状也不相同。所以每一个电子层,又可以分作几个电子亚层,l 取值为0,1,n-1,分别用s、p、d、f等符号来表示,第一电子层只有一个亚层,第二电子层有两个,以此类推,第n个电子层最多有n个亚层。,原子光谱:不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光,可以用光谱仪摄取各种元素的电子的吸收光谱或发射光谱,总称原子光谱,锂、氦、汞的发射光谱,锂、氦、汞的吸收光谱,利用光谱分析可以发现新元素或利用特征谱线鉴定元素,能级与光谱,能级,1、单电子轨道能级:取决于n,与l 无关,如氢原子或类氢原子:E1S E2S=E2P E3S=E3P=E3d2、多电子轨道能级:多电子原子轨道能级由n值与l 值共同决定 规律:l 相同,n,则E。E1s E2S E3S E2P E3P E4P,能级,n相同,l,则E。Ens Enp End Enf,鲍林近似能级图,能级,能级交错,屏蔽效应:内层电子对外层电子的排斥作用,削弱了核对外层电子吸引作用,3、磁量子数m:轨道(电子云的伸展方向)电子云不仅有确定的形状,而且有一定的伸展方向。s电子云是球形对称的,在空间各个方向上伸展的程度相同。p电子云在空间可以有三种互相垂直的伸展方向。d电子云可以有五种伸展方向,f电子云可以有七种伸展方向。如果把在一定电子层上,具有一定形状和伸展方向的电子云所占据的空间称为一个轨道,那么s、p、d、f四个能级就分别有1、3、5、7个轨道,四个量子数,s 轨道,磁量子数与原子轨道,p 轨道,对于角量子数为l 的原子,m的取值有(2l+1)个。(注意l 的取值从0开始!)n、l 相同的轨道被称为等价轨道或简并轨道,d 轨道,f 轨道(l=3,m=+3,+2,+1,0,-1,-2,-3):m 七种取值,空间七种取向,七条等价(简并)f 轨道.,本课程不要求记住 f 轨道具体形状!,电子的自旋,自旋量子数ms:描述电子绕自轴旋转的状态 自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为 取值为+1/2和-1/2,分别用和表示,想象中的电子自旋 每个原子轨道最多容纳一对电子 产生方向相反的磁场 相反自旋的一对电子,磁场相互抵消.,Electron spin visualized,原子中电子的排布,基态原子核外电子的排布遵循以下规律能量最低原理泡利(Pauli)不相容原理洪德(Hund)规则,原子中电子的排布,能量最低原理任何体系都是能量越低越稳定在核外电子排布中,电子总是尽量最先占有能量最低的轨道,只有能量最低的轨道被占满后,电子才能依次占有能量较高的轨道外层电子填充顺序:ns(n-2)f(n-1)dnp失去电子的顺序:npns(n-1)d(n-2)f,原子中电子的排布,泡利不相容原理在同一个原子里,不存在四个量子数完全相同的电子各层最多容纳2n2 个电子最外层不超过8个(K层2个)次外层不超过18个,倒数第三层不超过32个。,原子中电子的排布,洪德规则在同一能级中的各个轨道上,倾向于尽可能分占不同的轨道,而且它们的自旋方向相同。这样的排布,使整个原子的能量最低,练习,下图中能正确表示基态硅原子的是,A B C D,原子中电子的排布,洪德规则特例:对于同一能级,当电子排布为全充满、半充满或全空时,整个原子体系最稳定 p6 d10 f14 全充满p3 d5 f7 半充满p0 d0 f0 全空,原子中电子的排布,写出Cr和Cu的电子排布式:Cr(24)电子填充式为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 考虑洪德规则特例:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 所以其电子排布式为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1,原子中电子的排布,Cu(29)电子填充式为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 考虑洪德规则特例:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 所以其电子排布式为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1,洪德规则的应用:铁为什么有+2、+3价?,原子中电子的排布,说明:为了简化原子的电子结构,通常将内层已达稀有气体的电子层结构,用稀有气体加方括号表示,并称为“原子实”。例:Cr、Cu、Br和Hg的电子排布式为:Cr:Ar 3d5 4s1 Cu:Ar 3d10 4s1 Br:Ar 3d10 4s2 4p5 Hg:Xe 4f14 5d10 6s2,15,第1层,第2层,第3层,K层,L层,M层,2,8,5,原子结构示意图,简略表示,要求:熟练掌握136号元素,

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