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    从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法.docx

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    从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法.docx

    从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法 一,概述 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法,即首先将去除元器件的废旧线路板破碎成块状,接着用粉碎机粉碎,过30目筛,所得的颗粒粉料依次经风选、 电选得到铜含量较高的金属富集体;然后将金属富集体用由氯酸钠、硫酸和水组成的浸出剂水溶液进行铜离子的浸出, 得到的浸出液后经离心分离或压滤机过滤去除固体物质, 得到的滤液经五级萃取、 二级反萃后,得到的富铜液用电极法进行电积,最终在阴极材料上得到纯度可达99.99% 以上的铜,从而完成废旧线路板中金属铜的提取。该方法可以高效的将废旧线路板中的金属铜提取出来,具有高效、节能、成本低、工艺简单等技术特点, 可实现废旧线路板的资源化、无害化处理。 二,提取回收技术原理 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法是研究环境科学技术, 涉及到固体废弃物中电子废弃物的处理方法,以实现废旧线路板无害化、资源化利用。印刷线路板是电器产品中电子元器件电气连接的支撑体。 随着各种电器产品更新 换代速度的加快而越来越多的被淘汰。 这些废旧线路板若被直接丢弃, 线路板中的重金属 和基板上的高分子材料将对周围环境产生巨大的污染, 同时废旧线路板 1 中的有价金属没有 被回收而造成浪费。 采用适当的回收利用技术对废旧线路板进行回收处理,不仅能避免二次污染,还能带来良好的经济效益。废旧线路板中金属的分离提纯技术, 主要有湿法、 火法、 生物法以及其他处理技术。湿法用强氧化性的酸处理废旧线路板, 将其中的金属氧化成金属离子进入到溶液 中, 进行提纯后采用置换或电解处理工艺回收金属。 该处理方法用硝酸等作为强氧化剂, 在 处理过程中会释放出大量的 NOx, 污染环境, 且会有大量的含重金属废液产生, 若处理不当, 易造成二次污染。火法是将废旧线路板放入熔炉中进行焚烧, 将树脂等组分去除后再采用火法和电 解法回收灰渣中的贵金属。 该方法会产生大量的含有二噁英、呋喃以及多氯联苯类物质的 有毒烟气, 存在二次污染和安全隐患。生物法是利用微生物对特定金属的消费过程将金属从废旧线路板中提取出来。 该 方法工艺简单、 运行费用低、 操作简便, 但微生物的培养费用较大且成熟性较低, 同时处理 时间一般较长。其他处理方法一般为正在研究阶段的方法, 普遍存在费用大、占地广、不适于推广 应用等缺点。湿法和和火法技术是在金属矿冶炼的基础上发展起来的, 技术较为成熟, 成本也 较低, 回收金属纯度较高。 相对于火法, 湿法虽然须消耗大量的化学试剂进行金属的浸取, 但工艺简单成熟, 不产生大量的有毒有害气体, 能源消耗较少, 操作适当可以大大减少对环 境的污染。 对于湿法, 铜的提取的技术关键主要是在铜的浸出方面以及提取出铜的纯度问题等。 目前,应用的浸铜体系大多数均是由铜的氧化剂和络合剂组成, 氧化剂将金属铜氧化成铜离子, 2 铜离子再与络合剂生成络合物,实现铜的溶解。然而,普遍存在铜的浸出率不高 的问题且常用的浸铜体系主要成分是硝酸, 浸铜反应会释放大量的 NOx 污染环境。 同时, 铜的浸出的后续工艺是铜的选择性萃取, 对于铜萃取过程, 酸度和强氧化剂是铜萃取剂的 最大障碍。 铜的萃取过程中, 一般需要料液 pH>1. 2, 或硫酸浓度 C硫酸 <20g/L, 但萃取反应时 每萃取出来 1gCu 放出 1. 54g 硫酸。 假设原料液 pH=7 或是 C 硫酸 =0, 萃取过程中, 当料液 C 硫 酸 =20g/L 时, 萃取出 C 铜 =13g/L。 至此, 将不能再萃取出铜, 因此, 在不调节 pH 的情况下, 需 使原料液 C 铜 <13g/L 为好。 而同时, 铜的浸出一般需添加大量的酸, 使得原始料液酸度非常大, 即 pH<1. 2, 因此, 在不调节 pH 值的情况下很难正常萃取出铜。 另外, 萃取所用的萃取剂 极易被强氧化剂氧化而失效, 然而浸出反应时一般会添加硝酸等强氧化剂, 因此极易造成 萃取剂的失效损失。 除此之外, 萃取过程代入富铜液的杂质过高而使得阴极铜的纯度不高也是湿法普遍存在的问题。 三,提取回收方法的特点 1. 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 其特点具体包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎将去除元器件的废旧线路板破碎成块状, 接着用粉碎机粉碎,然后过30目筛,所得的颗粒粉料,首先进行风 3 选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金属颗粒 粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集体 ; 、铜离子的浸出将氯酸钠、 浓硫酸和水进行混合配制成浸出剂水溶液, 其中 氯酸钠浓度为 0. 05 0. 5mol/L, 硫酸浓度为 0. 1 5mol/L ; 将浸出剂水溶液加入到反应釜中, 然后加入步骤 得到的金属富集体, 然后控制反应 釜温度为 20-80, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 0. 5-3. 0h, 反应结束后得到铜浸出 液 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计算 ; 、固液分离将步骤所得的铜浸出液经离心分离或压滤机过滤去除固体物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯将步骤所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到富铜液 ; 所述的五级萃取, 即在常温下, 用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃 取到有机萃取剂中, 得到载铜有机相, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的相比为 1 4 4 1; 所述的有机萃取剂是 lix984、 N910 或 DZ973N 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 lix984、 N910 或 DZ973N:26# 煤油为 10 30% :70 90% 的比例混合而成; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次,每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 14 4 4 1 ; 所述的反萃液为浓度为 1 5mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 将步骤 所得的富铜液放入电积池中, 然后在富铜液上面撒一层厚度为 2 5mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 2 5mm, 阴极材料采用钛板、不锈钢板或纯铜板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制电积池的电压为 1. 5 4. 5V, 极间距为 2 16cm, 电流密度为50 700A/ m2,温度为 20 60进行电积 0. 5 10h, 最终在阴极材料上得到高纯度的铜, 从而完成废 旧线路板中金属铜的提取。 2. 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 其特点在于步骤 废旧线路板的破碎中所述的块状, 其重量为 3 公斤。 3. 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 其特点在步骤所述的反应釜为钛反应釜或陶瓷反应釜。 四,提取回收技术简介 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法的目的是为了解决湿法提铜过程中铜的浸出率不高且释放 NOx 对环境造 成污染、以及浸出液酸度过高而影响萃取反应以及强氧化剂会使萃取剂失效以及提取出的阴极铜纯度不高等技术问题而提供了一种从废旧线路板中提取金属铜的方法, 该方法实现废旧线路板的资源化再利用, 节约资源, 保护环境。从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法的技术方一种从废旧线路板中提取金属铜的方法,包括以下步骤 : 5 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成重量优选为 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然 后过 30 目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然 后将所得的金属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集体 ; 、铜离子的浸出 将氯酸钠、浓硫酸和水进行混合配制成浸出剂水溶液,其中氯 酸钠浓度为0. 05-0. 5mol/L,硫酸浓度为 0. 1 5mol/L ; 将浸出剂水溶液加入到反应釜中, 然后加入步骤 得到的金属富集体, 然后控制反应 釜温度为 20-80, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 0. 5-3. 0h, 反应结束后得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ; 具体的浸出原理如下式所示 : NaClO3+3H2SO4+3Cu 3CuSO4 + NaCl + 3H2O 上述的所用的反应釜为可控温的钛反应釜或陶瓷反应釜; 、固液分离步骤 所得的铜浸出液经离心分离或压滤机过滤去除固体物质,得到滤液; 、铜离子提纯 将步骤过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到富铜液 ; 所述的五级萃取, 即在常温下,用6 有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃 取到有机萃取剂中, 得到载铜有机相, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的相比为 1 4 4 1, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜离子的浸出 ;所述的有机萃取剂是 lix984、 N910 或 DZ973N 与 26# 煤油 按照体积百分比计算, 即 lix984、 N910 或 DZ973N :26# 煤油为 10 30% :70 90% 的比例混合而成;所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次 ;每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 1 4 4 1, 反萃后所得的残余 的有机相经三级酸洗后返回至有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 所述的反萃液为浓度为 1 5mol/L 的硫酸溶液 ; 上述的萃取和反萃取的反应过程如下式所示 : 萃取反应为 : 2RH + Cu2+ = CuR2 + 2H+ 反萃取反应为 : CuR2 + 2H+ = 2RH + Cu2+ 式中 :RH 为有机萃取剂, CuR2 为萃合物, 表示水相, 表示有机相 ; 送入电积池进行电积 ; 、电积提铜 将步骤所得的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 2 5mm 的 PVC 球用 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, PVC 球的粒径为 2 5mm, 阴极材料采用钛7 板、不锈钢 板或纯铜板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 1. 5 4. 5V, 极间距为 2 16cm, 电流密度为 50 700A/m2, 温度为 20 60进行电积 0. 5 10h, 电积过程中, 富铜液中的 铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极材料上得到高纯度的铜, 从而完成废旧线路板中金 属铜的提取 ; 电积池中富铜液的电积过程如下式所示 : 阴极反应 : Cu2+ + 2e = Cu 阳极反应为 : 4OH- = O2+ 2H2O + 4e 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液返回至反萃液 中, 继续用以反萃取载铜有机相中的铜。 五,提取回收技术的有益效果 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法有益效果,是首先由于采用由氯酸钠、硫酸和水组 成的溶液作为铜的浸出剂水溶液, 而避免使用硝酸等强氧化剂, 因此浸铜过程不会产生 NOx 造成对环境的污染, 且铜的浸出率可达 100% ;其次, 浸铜过程中使用的酸较少且反应过程 中酸被消耗, 因此铜的浸出液的酸度很低, pH>1. 2, 不会对后续的萃取反应造成负面影响 ; 再次, 浸铜过程中所得的铜浸出液中没有大量的强氧化剂存在, 从而不会破坏有机萃取剂 的活性使之失效。进一步, 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 所得的铜浸出液经过五级萃取、两级反萃得到富铜液, 五级萃8 取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜的浸出, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜;该过程使得反萃取后得到的富铜液中铁离子等杂质含量小于 2g/L以下,使得电积得到的阴极铜的纯度在 99. 99% 以上, 实现了废旧线路板的资源化、减量化、无害化。 六,方法具体实施介绍 下面通过具体实施例对从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法进一步阐述, 各实施例中所用的原料或试剂除以下特殊说明的外, 其他均为市售。lix984,溧阳市*新材料有限公司生产; N910, 靖江市*化工厂生产 ; DZ973N, 郑州*化学试剂厂生产; 实施例 1 一种从废旧线路板中提取金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然后过 30 目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金 属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0.1%,余量为非金属组 分; 、铜离子的浸出先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 300g 氯酸钠和 0. 3L 9 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 05mol/L, 硫酸浓度为 0. 1mol/L; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 3. 0h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ; 、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液 ; 反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液 中的铜 ;所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 DZ973N 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 DZ973N :26# 煤油为 30% :70% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 1 4, 萃取过 程在常温下进行 ;所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 41; 所述的反萃液为浓度10 为 1mol/L 的硫酸水溶液; 、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 2mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 2mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 4. 5V, 极间距为 16cm, 电流密度为 50A/m2, 温 度为 20进行电积 0. 5h, 电积过程中, 富铜液中的铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极 材料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%, 从而完成废旧线路板中金属铜的提取 ; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜。 实施例 2 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状,接着用粉碎机粉碎,然后过30目筛,所得的颗粒粉料, 首先进行风选,将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离,然后将所得的金 属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集体; 所得到的金属富集体中,按重量百分比计算,其中各金属含量为:Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%, 余量为非金属组 分 ; 、铜离子的浸出 先在钛反应釜中加 10L 11 水, 接着搅拌的过程中添加 350g 氯酸钠和 0. 8L 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 5mol/L, 硫酸浓度为 5mol/L ; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 0. 5h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计算 ; 、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 萃余液 返回继续用作浸铜体系 ; 所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜离子的浸出 ;所述的有机萃取剂是 DZ973N 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 DZ973N :26# 煤油为 10% :90% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 4 1, 萃取过 程在常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至有机萃取剂中, 用于继续萃取浸 出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 1 4 ; 所述的反萃液为浓度为 5mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 12 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 5mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 5mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 1. 5V, 极间距为 2cm, 电流密度为 700A/m2, 温 度为 60进行电积 10h, 电积过程中, 富铜液中的铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极材 料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%, 从而完成废旧线路板中金属铜的提取 ; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜。 实施例 3 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉粹成 30目左右的颗 粒粉料, 接着进行风选, 将金属颗粒和非金属颗粒分离, 以提高金属的含量, 然后进行电选 去除混合金属颗粒中的部分铁, 以提高浸出铜的纯度, 从而得到金属含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%, 余量为非金属组 分 ; 、铜离子的浸出 先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 250g 氯酸钠和 0. 13 3L 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 3mol/L, 硫酸浓度为 2mol/L ; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为500r/min 进行氧化浸出反应 1. 0h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ; 、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液 ;所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 DZ973N 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 DZ973N :26# 煤油为 20% :80% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 1 1, 萃取反 应在常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 1 1 ; 所述的反萃液为浓度为 3mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 14 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 3mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 3mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 3. 2V, 极间距为 10cm, 电流密度为 350A/m2, 温度为 30进行电积 5h, 电积过程中, 富铜液中的铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极 材料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%, 从而完成废旧线路板中金属铜的提取 ; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜。 实施例 4 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然后过30目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金 属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%, 余量为非金属组 分 ; 、铜离子的浸出先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 300g 氯酸钠和 0. 3L 浓 15 硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 05mol/L, 硫酸浓度为 0. 1mol/L ; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 3. 0h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ;、固液分离将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液; 所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 lix984 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 lix984 :26# 煤油为 30% :70% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 1 4, 萃取过 程在常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 4 1 ; 所述的反萃液为浓度为 1mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 16 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 2mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 2mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 4. 5V, 极间距为 16cm, 电流密度为 50A/m2, 温 度为 20进行电积 0. 5h, 电积过程中, 富铜液中的铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极 材料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%, 从而完成废旧线路板中金属铜的提取 ; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜。 实施例 5 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然后过30目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金 属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%,余量为非金属组 分;、铜离子的浸出先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 350g 氯酸钠和 0. 8L 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 5mol/L, 硫 17 酸浓度为 5mol/L ; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 0. 5h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ;上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ; 、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液 ; 所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 lix984 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 lix984 :26# 煤油为 10% :90% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 4 1, 萃取过 程在常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中,用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 1 4 ; 所述的反萃液为浓度为5mol/L 的硫酸水溶液;、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 5mm 的PVC 球, PVC 球的粒径为 5mm, 以18 吸收电积过程中放出的刺激性气体,阴极材料采用钛 板,阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 1. 5V, 极间距为 2cm, 电流密度为 700A/m2, 温度为60进行电积 10h,电积过程中,富铜液中的铜富集在阴极材料的表面,最终在阴极材料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%,从而完成废旧线路板中金属铜的提取; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜实施例 6 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 : 、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然后过30目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%, 余量为非金属组 分 ; 、铜离子的浸出 先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 250g 氯酸钠和 0. 3L 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 3mol/L, 硫酸浓度为 2mol/L ;然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为500r/min 进19 。 行氧化浸出反应 1. 0h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算;、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液 ; 所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 lix984 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 lix984 :26# 煤油为 20% :80% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 1 1, 萃取过 程在常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 1 1 ; 所述的反萃液为浓度为 3mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 3mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 3mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 3. 2V, 极20 间距为 10cm, 电流密度为 350A/m2, 温度为 30进行电积 5h, 电积过程中, 富铜液中的铜富集在阴极材料的表面, 最终在阴极 材料上得到高纯度的铜, 经检测其纯度为 99. 99%, 从而完成废旧线路板中金属铜的提取 ; 上述电积后, 由于富铜液中铜富集到阴极材料的表面后, 所得的贫铜液可以返回作为 反萃液进行应用, 用以进行反萃取载铜有机相中的铜。 实施例 7 从废旧印刷线路板中提取回收金属铜的方法, 包括以下步骤 :、废旧线路板的破碎 将去除元器件的废旧线路板破碎成 3 公斤的块状, 接着用粉碎机粉碎, 然后过30目筛, 所得的颗粒粉料, 首先进行风选, 将金属颗粒粉料和非金属颗粒粉料分离, 然后将所得的金 属颗粒粉料进行电选以去除金属颗粒粉料中的部分铁, 从而得到铜含量较高的金属富集 体 ; 所得到的金属富集体中, 按重量百分比计算, 其中各金属含量为 :Cu 75%, Fe 7. 5%, Al 2. 1%, Pb 2. 7%, Zn 0. 7%, Mn 0. 1%, Ag+As+Au+Ba+K+Li+Na+Ni 不到 0. 1%, 余量为非金属组 分 ;、铜离子的浸出先在钛反应釜中加 10L 水, 接着搅拌的过程中添加 300g 氯酸钠和 0. 3L 浓硫酸, 进行混 合配制成浸出剂水溶液, 其中氯酸钠浓度为 0. 05mol/L, 硫酸浓度为 0. 1mol/L ; 然后将 400g 步骤 得到的金属富集体加入到反应釜中, 控制温度为 60, 转速为 500r/min 进行氧化浸出反应 3. 0h, 得到铜浸出液 ; 上述的浸出 21 反应使金属富集体中的铜与氯酸钠在酸性体系中发生反应, 生成铜离子, 实现铜离子的浸出 ; 上述的金属富集体的加入量, 按金属富集体 :浸出剂水溶液为 100g 2. 5L 的比例计 算 ; 、固液分离 将步骤 所得的铜浸出液用板框压滤机过滤除去固体不溶物质, 得到滤液 ; 、铜离子提纯 将步骤 过滤后所得的滤液经五级萃取、二级反萃, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液 ; 所述的五级萃取, 即用有机萃取剂连续萃取 5 次, 把滤液中的铜选择性的萃取到有机 萃取剂中, 得到载铜有机相, 五级萃取后所得的萃余液返回到浸出剂水溶液中, 继续用作铜 离子的浸出 ; 所述的有机萃取剂是 N910 与 26# 煤油按照体积百分比计算, 即 N910 :26# 煤油为 30% : 70% 的比例混合而成, 每次萃取过程中有机萃取剂和浸出液的体积比为 1 4, 萃取过程在 常温下进行 ; 所述的二级反萃, 即将五级萃取后所得的载铜有机相用反萃液在常温下进行连续反萃 2 次, 得到铜浓度为 40g/L 的富铜液, 二级反萃后所得的残余的有机相经三级酸洗后返回至 有机萃取剂中, 用于继续萃取浸出液中的铜 ; 每次反萃过程中载铜有机相和反萃液的体积比为 4 1 ; 所述的反萃液为浓度为 1mol/L 的硫酸水溶液 ; 、电积提铜 将步骤 所得的铜浓度为 40g/L 的富铜液放入电积池中, 富铜液上面撒一层厚度为 2mm 的 PVC 球, PVC 球的粒径为 2mm, 以吸收电积过程中放出的刺激性气体, 阴极材料采用钛 板, 阳极材料采用铅钙锡合金板, 控制槽电压为 4.

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