2009年汽油加氢交流会.ppt
FRIPP催化汽油选择性加氢脱硫生产国III、国IV汽油系列技术工业应用,中国石化抚顺石油化工研究院2009年12月,2009年石油炼制南方组交流会,目 录,一、国内外清洁汽油规格的发展趋势二、OCT-MFCC汽油选择性加氢脱硫技术三、OCT-MDFCC汽油选择性深度加氢脱硫技术四、FRS全馏分FCC汽油缓和加氢脱硫技术五、OTA全馏分FCC汽油芳构化降烯烃技术六、结束语,2009年石油炼制南方组交流会,一、国内外清洁汽油规格的发展趋势,2009年石油炼制南方组交流会,国内外清洁汽油规格主要指标,2009年石油炼制南方组交流会,国内外汽油组成对比,烷基化+异构化+醚化,催化裂化,重整,34%,33%,33%,世界,中国,80%,其它,20%,催化裂化,2009年石油炼制南方组交流会,2009年石油炼制南方组交流会,选择性,工艺优化：1、脱硫方式优化2、HCN加氢条件优化,催化剂开发：1、提高HDS选择性2、抑制烯烃加氢活性3、辛烷值增强功能,辛烷值损失,二、OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术,2009年石油炼制南方组交流会,我国FCC汽油组成特点,2009年石油炼制南方组交流会,馏分,FCC汽油中硫分布,硫,g/g,2009年石油炼制南方组交流会,馏分,FCC汽油中烯烃分布,烯烃,m%,2008年石油炼制南方组交流会,FCC汽油中硫化物类型分布的GC-AED图,2008年石油炼制南方组交流会,FCC汽油中硫化物类型分布,2008年石油炼制南方组交流会,2008年石油炼制南方组交流会,OCT-M 技术工业应用,2008年石油炼制南方组交流会,广州石化OCT-M 装置概况,预分馏塔：新建，FCCN处理量40万吨/年。反应器：4.0MPa 加氢反应器利旧，HCN处理量20万吨/年。,2008年石油炼制南方组交流会,广州石化OCT-M 装置标定结果,2008年石油炼制南方组交流会,武汉石化OCT-M 装置概况,预分馏塔：新建，FCCN处理量40万吨/年。反应器：8.0MPa 加氢反应器利旧，HCN处理量20万吨/年。,2008年石油炼制南方组交流会,武汉石化OCT-M 装置标定结果,2008年石油炼制南方组交流会,石家庄OCT-M 装置概况,预分馏塔：新建，FCCN处理量60万吨/年。反应器：8.0MPa 加氢反应器利旧，HCN处理量32万吨/年。,2008年石油炼制南方组交流会,石家庄OCT-M装置生产国III汽油标定结果,2008年石油炼制南方组交流会,石家庄OCT-M装置生产欧IV汽油结果,2008年石油炼制南方组交流会,锦州OCT-M 装置概况,预分馏塔：C5+拔头塔改造，FCCN处理量 30万吨/年。反应器：2.0MPa 半再生式重整预加氢反应器和脱氯反应器利旧，HCN处理量20万吨/年。,2008年石油炼制南方组交流会,锦州OCT-M 标定原料及产物性质,2008年石油炼制南方组交流会,三、OCT-MD FCC汽油选择性深度加氢脱硫技术,2008年石油炼制南方组交流会,我国FCC技术发展趋势,为了满足愈来愈严格的低硫、低烯烃清洁汽油的需要，我国大多数FCC装置许可改造为“最大化多产异构烃并增产丙烯FCC工艺”（简称MIP-CGP）或FDFCC工艺。MIP汽油硫含量为500g/g800g/g、烯烃含量为30v%左右，特别是MIP-CGP烯烃含量18v%。为了满足生产欧IV汽油的需要，MIP汽油必须采用加氢脱硫技术，才能保证硫含量50g/g。,2008年石油炼制南方组交流会,MIP 与FCC汽油性质的对比,2008年石油炼制南方组交流会,MIP汽油生产国IV方案比较,2008年石油炼制南方组交流会,预碱洗:RSH+NaOH=RSNa+H2O(1)氧化转化:2RSNa+0.5O2+H2O=RSSR+2NaOH(2)例如:乙基硫醇(BP:35)二乙基二硫化物(BP:110),无碱脱臭机理,2008年石油炼制南方组交流会,LCN的气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析图,2008年石油炼制南方组交流会,脱臭前,脱臭后,脱臭前后LCN硫及硫醇性质的变化,2008年石油炼制南方组交流会,H2S对脱硫及硫醇生成的影响,(I),(II),(III),2008年石油炼制南方组交流会,2008年石油炼制南方组交流会,石家庄OCT-MD装置概况,目的：2008年满足供应北京国IV汽油的需要。改造方案：1)先脱臭、后分馏；2)新上循环氢脱硫化氢塔；3)FGH-21/FGH-31催化剂。开工：2007年7月，装置一次开工成功。,2008年石油炼制南方组交流会,OCT-MD技术生产欧IV汽油标定结果,2008年石油炼制南方组交流会,石炼化OCT-MD装置长期生产国IV汽油硫含量及RON损失,2008年石油炼制南方组交流会,四、FRS 全馏分FCC汽油缓和加氢脱硫技术,2008年石油炼制南方组交流会,FRS技术开发思路,高硫(7001200g/g)、低烯烃(35v%)的全馏分FCC汽油(如MIP汽油)常规加氢精制工艺流程 FGH-21/FGH-31加氢脱硫专用催化剂缓和的加氢工艺条件高脱硫率，适当降烯烃，RON损失较小产品液收高(100m%)氢耗低（0.250.35m%）,2008年石油炼制南方组交流会,2008年石油炼制南方组交流会,为了解决汽油硫含量超标的问题，九江分公司采用FRS技术，将原来60万吨/年柴油加氢精制装置改造为40万吨/年FCC汽油选择性加氢脱硫装置（简称九江FRS装置）。九江FRS装置主要设计参数值为：体积空速4.0h-1，氢油体积比200:1，氢分压1.6MPa。2006年9月7日，装置一次开工成功，2006年11月10日进行了第一次标定。,九江FRS装置概况,2008年石油炼制南方组交流会,九江FRS装置原料及产物性质,2008年石油炼制南方组交流会,FRS工业应用结论,2006年九江40万吨/年FRS装置标定结果表明，硫由810920g/g降低到150195g/g、烯烃减少8.914.7个百分点、RON损失1.62.6个单位。,2008年石油炼制南方组交流会,OCT-M/OCT-MD成套专利技术,2008年石油炼制南方组交流会,OCT-M/OCT-MD技术论文,2008年石油炼制南方组交流会,五、OTA技术开发及工业应用,2008年石油炼制南方组交流会,碳数,RON,OTA开发思路,RON:芳烃 烯烃 异构烷烃 正构烷烃,2008年石油炼制南方组交流会,OTA 技术原则工艺流程,2008年石油炼制南方组交流会,OTA技术反应机理,SHT单元选择脱双烯烃HDSHDNFDO单元烷基化(苯和轻烯烃)芳构化 异构化裂化,2008年石油炼制南方组交流会,OTA技术工艺条件,2008年石油炼制南方组交流会,OTA技术中试结果,2008年石油炼制南方组交流会,Olefin Aromatics原料：烯烃:41.3v%；芳烃:23.6v%。OTA 技术稳定性,2008年石油炼制南方组交流会,OTA技术工业应用简介,2003年11月，OTA技术通过中国石油化工股份有限公司中试鉴定。2004年9月，OTA技术在中国石油化工股份有限公司金陵分公司进行了20万吨/年工业应用。OTA技术已申请20余件中国专利，授权10余件。,2008年石油炼制南方组交流会,金陵20万吨/年OTA装置工业应用典型结果,2008年石油炼制南方组交流会,六、结束语,2008年石油炼制南方组交流会,FRIPP汽油系列技术国内领先,OCT-M技术2002年被列入国家“十五”攻关重大项目。OCT-M技术:2003年3月，国内第一套FCC汽油选择性HDS技术工业化。OCT-MD技术:2007年7月，国内第一套MIP汽油选择性深度HDS生产国IV汽油工业化。FRS技术:2006年8月，国内外第一套全馏分FCC汽油缓和HDS技术工业化。OCT-M技术专用FGH催化剂获2007年中国专利优秀奖。OTA技术:2004年9月，国内外第一套全馏分FCC汽油芳构化降烯烃技术工业化。,2008年石油炼制南方组交流会,FRIPP可以提供企业系列成套技术,OCT-M:高硫、高烯烃FCC汽油，生产国III汽油。FRS:中等硫、低烯烃FCC汽油，生产国III汽油。OCT-M:低硫、低烯烃FCC汽油，生产国IV汽油。OCT-MD:中等硫、低烯烃FCC汽油，生产国IV汽油。OTA:低硫、高烯烃FCC汽油，生产国IV汽油。上述技术，具有反应压力低的特点，特别适合闲置装置的改造利用，为炼油企业生产国III、国IV清洁汽油提供了灵活、经济的技术解决方案。,FRIPP OCT-M技术工业应用,2008年石油炼制南方组交流会,OCT-M/OCT-MD技术的应用情况,已工业应用情况：1、广州40104 t/a OCT-M(2003)2、石家庄60104 t/a OCT-M(2005)3、武汉40104 t/a OCT-M(2005)4、洛阳100104 t/a OCT-M(2005)5、锦州30104 t/a OCT-M(2006)6、九江40104 t/a FRS(2006)7、华北50104 t/a OCT-M(2007)8、金陵20104 t/a OTA(2004),新许可应用情况：1、金陵90104 t/a OCT-M2、湛江60104 t/a OCT-MD3、武汉90104 t/a OCT-M4、燕山50104 t/a OCT-MD5、胜利35104 t/a OCT-M6、西安40104 t/a OCT-MD7、独山子60104 t/a OCT-MD8、大连220104 t/a OCT-MD9、正和60104 t/a OCT-M10、海科30104 t/a OCT-M11、汇丰30104 t/a OCT-MD12、安邦70104 t/a OCT-M13、京博60104 t/a OCT-MD14、昌邑80104 t/a OCT-MD,2008年石油炼制南方组交流会,FRIPP正在开发满足国汽油生产需要的OCT-ME技术。FRIPP愿竭诚为各炼油企业提供先进技术和优质服务。,谢 谢,FRIPP OCT-M技术工业应用,2008年石油炼制南方组交流会,
