防腐培训防腐理论（PPT X页） .ppt

金属腐蚀理论及腐蚀控制,教学课件,加式制造焊接,A,B,良,不良,在内表面A区加工成坡度，可能成在的腐蚀区,在外侧表面B工加式使内表面平齐,避免机加工造成腐蚀问题,避免造成局部应力集中，避免设备变形，部件连接要对准，紧螺栓用力要均匀。避免设备表面玷污，擦伤和防护层损害，对于有衬里层的设备，吊装时不能碰撞和剧烈振动，外壳上不允许烧焊。不锈钢管道和设备保温时，要使用不含氯化物的保温材料，检修时要防止保温层污染和损坏。,加工制造焊接,碳化络析出区,高温粗晶粒区,母材,热形响区,焊缝,热形响区,母材,刀状腐蚀,热影响区晶间腐蚀,奥氏体不锈钢焊缝区组织变化及刀状腐蚀，热影响区晶间腐蚀示意,(3)焊缝缺陷造成缝隙,焊接缺陷有：焊瘤，咬边，喷溅，根部未焊透等，这些缺陷都成为缝隙部位，容易引起缝隙腐蚀。对策：保证焊接质量，焊后对焊缝进行整理，清除缺陷。,加工制造焊接,焊瘤,咬边,咬边,喷溅,根部未焊透,焊接缺陷,2.控制环境方法,(1)除去环境中的腐蚀性物质 除去环境中造成金属腐蚀而与生产工艺过程无关的物质，可以使金属的腐蚀速度大大降低，设备得到有效的保护。锅炉用水除氧 热力法 化学法 调节介质pH值 氯气脱水 降低空气湿度,(2)缓蚀剂,缓蚀剂的定义 在腐蚀环境中以适当浓度和形式(一般是很少的量)添加某种物质，能使金属的腐蚀速度大大降低，这种物质就叫缓蚀剂(即腐蚀抑制剂)。*缓蚀剂可以是单组分物质，也可以是多组分的复合物质。缓蚀剂保护方法使用方便，投资少。投入少量就可取得很好的保护效果，得到了广泛的应用。,缓蚀机理主要有两种类型：,几何复盖效应：指吸附膜将金属表面与酸溶液隔离开，在覆盖了缓蚀剂吸附膜的金属表面部分，电极反应不能进行；而未覆盖表面部分电极反应按原来的历程进行。负催化效应：指缓蚀剂覆盖了金属表面的活性位置，使电极反应的活化能位垒升高，电极反应速度降低。,3.覆盖层保护,覆盖层保护的特点(1)基底材料和覆层材料组成复合材料，可以充分发挥基底材料和覆层材料的优点，满足耐蚀性，物理、机械和加工性能，以及经济指标多方面的需要。(2)覆盖层的保护效果和使用寿命取决于三个方面的因素：覆层材料在使用环境中的耐蚀性、强度、塑性和耐磨 性。,阳极氧化 化 学 化学氧化 转化膜 磷酸盐处理,草酸盐处理,铬酸盐处理 油漆涂料 塑料涂覆 非金属 搪瓷 覆盖层 钢衬玻璃 非金属材料衬里 暂时性防锈层,复盖层保护技术的主要种类,电镀 喷涂 渗镀 金属镀层 热浸 金 属 化学镀 覆 盖 层 金属衬里 双金属复合板,金属表面清净处理,金属设备在进行覆盖层保护的施工之前，表面必须进行预处理，以保证覆盖层的完整、均匀、与基体结合牢固。表面清净处理的目的和要求：金属表面应除尽氧化皮、锈层、油污及其他附着物。金属表面应显示出均匀一致的金属本色，具有需要的粗糙程度。,表面清净处理方法：（1）除油方法有：有机溶剂除油，碱溶液除油，电化学除油，水基清洗剂除油。有机溶剂除油：利用有机溶剂(汽油、甲苯、三氯乙烯等)溶解油脂的能力除去设备或部件表面油污。有机溶剂除油速度快，但不彻底，有机溶剂中汽油、苯等易燃，三氯乙烯、四氯乙烯等剧毒，使用中应注意安全。,(2)除锈 方法包括：手工和动力工具除锈，喷射或抛射除锈，化学除锈(酸洗)，火焰除锈手工除锈：采用钢丝刷、铲刀、废砂轮、砂布用手工方式除去金属表面锈层和氧化皮，一般用在工件和设备表面积小，或不能使用其他除锈方法的场合。喷射和抛射除锈：除锈效果好，可使基体露出金属本色。,化学除锈：利用酸溶液具有溶解金属氧化物的能力来除去金属表面锈层和氧化皮。反应时放出的氢气对氧化皮还产生机械剥离作用。常用酸洗用酸有盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸以及某些有机酸。酸洗液中需加入高效缓蚀剂。火焰除锈：用喷灯火焰清除金属表面污物。表面处理的等级,安装，检修和贮运,避免造成局部应力集中，避免设备变形，部件连接要对准，紧螺栓用力要均匀。避免设备表面玷污，擦伤和防护层损害，对于有衬里层的设备，吊装时不能碰撞和剧烈振动，外壳上不允许烧焊。不锈钢管道和设备保温时，要使用不含氯化物的保温材料，检修时要防止保温层污染和损坏。,(4)贮运期间要保持环境干燥清洁，避免日晒雨淋，避免内部积水。,(5)安装和检修完毕后要把设备内部清理干净，特别要注意防止遗留异金属物件。(6)水压试验后要排尽设备内存水，并用热风吹干，以免锈蚀，或者进行表面防锈处理，并在干燥条件下封存。碳钢和低合金钢设备一般采用公用系统水进行水压试验，也可在水中加入缓蚀剂。对于不锈钢设备，为了防止氯化物污染，试压水中氯离子含量必须符合有关规定。,CD,A,A2.53.0,B2.02.53.0,C2.02.53.0,耐蚀性 指材料抵抗环境介质腐蚀 的能力腐蚀性 指环境介质腐蚀材料的强 弱程度腐蚀过程的本质 金属 金属化合物 G0，自发过程 不可逆过程,腐蚀的危害,造成巨大的经济损失造成金属资源和能源的浪费造成设备的破坏事故阻碍新技术的发展,经济损失包括直接损失和间接损失,直接损失：指采用防护技术的费用和发生腐蚀破坏以后的维修、更换费用和劳务费用。间接损失：指设备发生腐蚀破坏造成停工、停产；跑、冒、滴、漏造成物料流失；腐蚀使产品污染，质量下降，设备效率降低，能耗增加；在计算壁厚时需增加腐蚀裕度，造成钢材浪费等。,举例,1975年美国芝加哥一个大的炼油厂一根15cm的不锈钢弯管破裂引起爆炸和火灾，停车6周，这次腐蚀事故总维修费50万美元，停车造成的税收损失高达500万美元。美国：1949年 55亿美元 19601969年 150200亿美元 1975年 700亿美元 1982年 1269亿美元 1995年 8000亿美元 英国：1969年 13.65亿英镑（27.3亿美元）,Corrosion Science（腐蚀科学）*腐蚀科学家Corrosion Engineering（腐蚀工程学）*腐蚀工程师 金属腐蚀原理 腐蚀控制,腐蚀的分类,按环境分类：大气腐蚀 土壤腐蚀 海水腐蚀 高温气体腐蚀 化工介质腐蚀按形态分类：全面腐蚀 局部腐蚀按相互作用的性质：电化学腐蚀 物理腐蚀,均匀腐蚀速度的表示方法,失重腐蚀速度V-单位：gm2.h 年腐蚀深度Vp 单位：mm/yV-与Vp之间的换算,金属腐蚀原理（上册）,第一章 绪论什么是腐蚀？定义：金属材料和周围环境发生化学或 电化学的作用而破坏。工程材料和周围环境发生相互作用而破坏。三个基本要素：腐蚀的对象 腐蚀的性质 腐蚀的后果,对腐蚀破坏部位进行照相和取样,环境条件，包括介质组成、浓度、pH值、温度、压力、流动状态等。破坏事故发生前后的操作运行情况，有没有超温、超压、超负荷；有没有外界污染。设备的日常管理与维护状况和事故发生过程。,3.维护管理,维护管理要求（1）对设备实行良好的维护，特别是使用防护技术的设备，对控制设备腐蚀，发挥最佳保护效果是十分重要的。（2）对设备的腐蚀情况应当定期检查，做好记录。主要设备应建立防腐蚀管理档案。（3）健全设备管理的规章制度和岗位责任制。,2.工艺操作,一般原则（1）兼顾工艺和腐蚀控制要求，制定适宜的工艺操作规程。（2）保持平稳操作，防止工艺参数大幅度波动。（3）控制原料及工艺水质量，特别要严格控制有害杂质的含量。（4）开工和停工过程容易造成设备腐蚀问题（5）检修,举例,1975年美国芝加哥一个大的炼油厂一根15cm的不锈钢弯管破裂引起爆炸和火灾，停车6周，这次腐蚀事故总维修费50万美元，停车造成的税收损失高达500万美元。美国：1949年 55亿美元 19601969年 150200亿美元 1975年 700亿美元 1982年 1269亿美元 1995年 8000亿美元 英国：1969年 13.65亿英镑（27.3亿美元）,第二章 材料设备的腐蚀防护与保温,本章主要内容：1、材料设备的腐蚀与防护基本原理2、设备腐蚀防护技术3、材料的选用4、保温目的5、保温材料介绍6、保温结构与施工,2.1材料设备的腐蚀与防护,一、概述腐蚀是材料与它所处环境介质之间发生作用而引起材料的变质和破坏。1、腐蚀的危害腐蚀所造成的危害非常严重：腐蚀不仅会带来巨大的经济损失、造成资源和能源的严重浪费，而且还会污染人类生存的环境、引发灾难性事故。（1）经济损失巨大（2）资源和能源浪费严重（3）引发灾难性事故（4）造成环境污染 2、腐蚀与防护科学的发展（1）远在5000年前我们的祖先就采用火漆作为木、竹器的防腐涂层。出土的春秋战国时期的武器，有的至今毫无锈蚀，原因是其表面有一层致密的含铬的黑色氧化物保护层。如勾践剑。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（2）18世纪下半叶开始的工业革命，促进了腐蚀与防护科学理论研究的发展。（3）近30多年来，随着核能技术、海洋工程、航空航天、环境科学与工程技术等现代工业的崛起以及设备运行向高速、高温、高压方向的发展，使原来大量使用着的不锈钢和高强度合金构件不断出现严重的腐蚀问题，从而促使许多相关学科展开了对腐蚀问题的综合研究，使今日的腐蚀与防护科学发展成为一门融合了多种学科的新兴边缘学科，并形成了包含腐蚀电化学、腐蚀金属学、环境敏感断裂力学、生物腐蚀学和防护系统工程学等许多学科分支。（4）现在电化学保护技术已在我国的海洋开发，石油化学工业，地下结构和装置等方面获得了极广泛的应用，并逐步走向规范化、法令化阶段；缓蚀剂的理论研究与实际应用，正在建立我国自己的体系；各种耐蚀材料和表面保护技术的开发及推广应用获得了很大的发展；防腐蚀设计和防腐蚀技术管理日益受到普遍的重视。,2.1材料设备的腐蚀与防护,二、腐蚀与防护基本原理1、金属的化学腐蚀金属的化学腐蚀是指金属与环境介质发生化学作用，生成金属化合物并使材料性能退化的现象。（1）金属氧化及其氧化膜 自然界中除金、铂等金属在一般情况下不氧化而呈单质形式外，大多数金属都以氧化物（矿石）形式存在。除少数金属（如钼、钨）高温氧化所生成的氧化物具有挥发性外，大多数金属氧化的结果都是在其表面上形成一层氧化物固相膜。金属表面上的氧化膜阻隔了金属与介质之间的物质传递，将减慢金属继续氧化的速度。但金属氧化膜要对金属起到良好的保护作用，还必须满足以下条件：,2.1材料设备的腐蚀与防护,生成的金属膜必须致密、完整，能把金属表面全部遮盖住。金属氧化物本身是稳定、难熔和不挥发的，不易与介质作用而被破坏。氧化膜与基体结合良好，有相近的热胀系数，不会自行或受外界作用而剥离脱落。氧化膜有足够的强度、塑性，足以经受一定的应力、应变的作用。（2）钢铁的气体腐蚀高温氧化：钢铁在空气中加热，在较低温度（200300）表面便出现可见的氧化膜。在570以下时，生成的氧化物为结构致密、保护作用较好的Fe3O4和Fe2O3；温度超过570时，在氧化膜内层生成FeO。FeO的结构疏松，晶格缺陷密度高，金属离子和氧离子容易迁移，氧化速度急剧增大。温度高于800，表面上就开始形成多孔、疏松的“氧化皮”。脱碳：脱碳是指在腐蚀过程中，除了生成氧化皮层外，与氧化皮层相连的内层渗碳体Fe3C与介质中的氧、氢、二氧化碳、水等作用(见P48页），生成的气体降低了膜的保护作用。防止：增加气体介质中CO和CH4的含量或在钢中添加铝和钨。,2.1材料设备的腐蚀与防护,氢蚀:温度超过200300，压力高于30.4MPa时，氢将对钢产生显著作用，使钢剧烈脆化，造成氢蚀。氢蚀包括可逆氢脆和氢蚀两个阶段。在第一阶段是可逆氢脆，氢被钢的表面所吸收，并以原子状态沿晶界向钢的内部扩散。虽然这些氢原子并未与钢的组分起化学反应，也未改变其组织，但却降低了钢的韧性，使钢变脆。在一定条件下韧性又可以部分或全部恢复。第二阶段是氢蚀阶段。在该阶段，侵入并扩散到钢中的氢与不稳定化合物发生反应 防止：降低含碳量、加合金元素铸铁的肿胀：铸铁的肿胀实际上是一种晶间气体腐蚀。腐蚀性气体沿晶界、石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部，发生氧化作用。由于氧化物的生成，铸铁体积变大，产生肿胀，其强度大大降低。防止：见适量硅（5%10%）,2.1材料设备的腐蚀与防护,（3）防止钢铁气体腐蚀的方法a.合金化:元素Cr、Al、Si等改善钢铁材料抗氧化性能最有效的合金元素，与氧的亲和力比铁强，在氧化性介质中首先与氧结合形成极稳定的Cr2O3、Al2O3、SiO2，这些氧化物结构致密，能够牢固地与金属基体结合，形成有效的保护层。b.改善介质:通过设法改善介质成分，可以减轻乃至消除某些特定环境条件下的腐蚀危害。c.应用保护性覆盖层：利用金属或非金属涂层将金属和气体介质隔离开来，是防止气体腐蚀的有效途径。实质是抗氧化合金元素的表面合金化。d.耐高温氧化的陶瓷覆盖层：采用热喷涂或等离子喷涂的方法，可以将耐热氧化物喷涂在金属表面形成耐高温氧化的陶瓷覆盖层，达到抗高温氧化的目的。2、金属的电化学腐蚀金属在电解质介质中所发生的腐蚀，称为电化学腐蚀。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（1）金属的电化学腐蚀及发生条件金属的电化学腐蚀原理在本质上与熟知的铜锌原电池是一样的，这种引起金属腐蚀的短路原电池，叫做腐蚀原电池。金属或合金常常是化学成分不均一，含有各种杂质和合金元素存在组织结构不均一物理状态不均一表面氧化（保护）膜不完整 引起金属表面的电极电位不同，在电解质溶液中就形成了腐蚀原电池。根据化学热力学原理，可以将金属、金属离子及金属氧化物或氢氧化物在水中的氧化-还原电位（E）与溶液的pH值构成电位(E)pH图，来表示金属与水的电化学反应和化学反应平衡关系的图式，以此判断金属在水溶液中的腐蚀倾向、腐蚀产物以及指示防止腐蚀的可能途径。要避免铁的腐蚀，其状态点就不能落入腐蚀区，可采取以下几种措施 将铁的电极电位降至非腐蚀区。这就要对铁施行阴极保护。将铁的电极电位升高，进入钝化区。这可使用阳极保护法或在溶液中添加阳极型缓蚀剂来实现。调整溶液pH值范围使pH813，可使铁进入钝化区。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（2）极化极化是指原电池由于电流通过，使其阴极和阳极的电极电位偏离其起始电位值的现象。电流流过阴极使阴极电位降低的现象，称为阴极极化。电流流过阳极使阳极电位升高的现象，称为阳极极化。显然，极化减小了电池两极之间的电位差，导致金属腐蚀速度的降低。通常可以将极化的机理分为活化极化（电化学极化）、浓差极化和电阻极化。活化极化：当电流通过电极时，因电化学反应迟缓，而造成电极电位偏离平衡电位的现象称为活化极化或电化学极化。浓差极化：当电流流过电极时，因电极反应物（或反应生成物）输运迟缓，而造成电极电位偏离平衡电位的现象称为浓差极化。电阻极化：电阻极化是由于在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜或不溶性的腐蚀产物等引起的。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（3）钝化钝化就是金属与介质作用后，失去其化学活性，变得更为稳定的现象。使金属发生钝化的物质称为钝化剂。成相膜理论认为，当金属溶解时，可在金属表面生成一层致密的、覆盖性良好的固体产物。这些产物作为一个独立的相存在，把金属和溶液机械地隔离开来，从而使金属的溶解速度大大降低，使金属转入钝态。吸附理论吸附理论认为，引起金属钝化并不一定要形成固相膜，而只要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的吸附层。这种吸附层改变了金属/溶液表面的结构，使金属反应的活化能显著升高，故金属同腐蚀介质的化学反应速度将显著减小。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（4）氢去极化和氧去极化腐蚀电化学腐蚀中金属的阳极溶解与介质中氧化剂的还原是一对共轭反应。促进或抑制阴极过程，便可以促进或抑制金属的阳极溶解。氢去极化腐蚀：以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称为氢去极化腐蚀，简称析氢腐蚀。显然，只有当金属的电极电位较氢电极的平衡电位为负时，才有可能发生析氢腐蚀。氢去极化过程包括以下几个步骤：a.水化氢离子脱水 HnH2OHnH2Ob.形成吸附氢原子 HM(e)MH（电化学步骤）c.吸附氢原子脱附 MHMHH22M（脱附步骤）d.氢分子形成气泡，从表面逸出。迟缓放电理论认为控制反应速度的步骤是放电，而复合理论认为，放电速度很快，控制反应的速度地复合成氢分子的这一步。,2.1材料设备的腐蚀与防护,影响氢去极化腐蚀的主要因素金属材料的性状：金属材料的本质、表面状态及金属阴极相杂质都会影响到金属的氢去极化腐蚀。材料与表面状态不同其氢过电位值不同，氢过电位值愈大，氢去极化腐蚀速度愈小，反之亦然。若杂质相的氢过电位很小，就会加速金属的腐蚀。pH值减小，氢离子浓度增大，氢电极电位变得更正，加速金属的腐蚀阴极区的面积增加，氢过电位减小，阴极极化率降低，析氢反应加快，从而导致腐蚀速度增大。温度升高也使氢过电位减小，而且温度升高，阳极反应和阴极反应都将加快，所以腐蚀速度随温度的升高而增大。,2.1材料设备的腐蚀与防护,氧去极化腐蚀:在中性和碱性溶液中，由于氢离子的浓度较低，析氢反应的电位较负，一般金属腐蚀过程的阴极反应往往不是析氢反应，而是溶液中的氧的还原反应，此时腐蚀去极化剂是氧分子。这类腐蚀称为氧去极化腐蚀，简称吸氧腐蚀。只有当金属的电极电位较氧电极的平衡电位为负时，才有可能发生吸氧腐蚀。氧去极化过程有以下几个步骤组成：a.氧通过气/液界面传质，由空气进入溶液；b.溶解氧通过对流扩散均布在溶液中；c.氧以扩散方式通过电极表面的扩散层，到达金属的表面；d.氧在金属表面进行还原反应。,2.1材料设备的腐蚀与防护,影响氧去极化腐蚀的主要因素：阳极材料电极电位降低则氧去极化腐蚀的速度增大。溶解氧浓度增大，氧去极化腐蚀速度随之增大。但当溶解氧浓度提高到使腐蚀电流密度达到该金属的临界钝化电流密度时，金属将由活化溶解态向钝化态转化，其腐蚀速度就会显著降低。溶液流速越大，腐蚀速度也就越大。但当流速增大到氧的还原反应不再受浓差极化控制时，腐蚀速度便与流速无关。对于可钝化金属，金属便转入钝态。盐浓度的增大，溶液的电导率增大，腐蚀速度将有所提高。但当盐浓度高到一定程度后，腐蚀速度反而会随盐浓度的提高而减慢。温度升高氧的扩散和电极反应速度加快，因此在一定温度范围内，随温度升高腐蚀速度加快。但温度升高又会降低氧的溶解度（敞口系统），使金属的腐蚀速度减小。,2.1材料设备的腐蚀与防护,3、金属腐蚀破坏的形态（1）全面腐蚀腐蚀分布在整个金属表面，结果使金属构件截面尺寸减小，直至完全破坏。纯金属及成分组织均匀的合金在均匀的介质环境中表现出该类腐蚀形态。（2）局部腐蚀腐蚀集中在金属表面局部地区，而其它大部分表面几乎不腐蚀，称为局部腐蚀。,2.1材料设备的腐蚀与防护,电偶腐蚀两种金属在同一介质中接触，由于腐蚀电位不相等，因而它们之间便有电偶电流流动，使电位较低的金属溶解速度增加，造成接触处的局部腐蚀；而电位较高的金属，溶解速度反而减小，这就是电偶腐蚀，亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。要避免电偶腐蚀首先要正确选取材料，并尽可能消除面积效应，添加环缓蚀剂。正确选材：电偶腐蚀的推动力是互相接触的金属之间存在电位差。显然这种电位差越大，电偶腐蚀就越严重。因此，设备设计时应尽量避免异种合金互相接触。难以避免接触时，应尽可能选取电偶序中相距较近的合金，或者对相异合金施以相同的镀层。此外，采用绝缘性的表面保护层以及绝缘材料垫圈等都是防止电偶腐蚀的有效方法。消除面积效应：电偶对中阴极金属与阳极金属面积比，对电偶腐蚀影响极大，大阴极、小阳极的电偶，将使阴极电流密度剧增，造成严重腐蚀添加适当的缓蚀剂，也可以有效地控制电偶腐蚀。,2.1材料设备的腐蚀与防护,小孔腐蚀 在金属表面局部地区出现向深处发展的腐蚀小孔，而其余地区不被腐蚀或者只有很轻微的腐蚀，这种腐蚀形态称为小孔腐蚀，简称孔蚀或点蚀。孔蚀的影响因素及其控制主要包括以下几方面的内容：合金的成分和组织：孔蚀的敏感性与合金的成分、组织以及冶金质量有密切的关系。介质的组成和状况：大多数的孔蚀是在含有卤族元素化合物的介质中发生的，因此，为预防孔蚀应尽量降低介质中卤素。此外，对溶液进行搅拌、循环或通气也有利于预防和减轻孔蚀。缓蚀剂：硝酸盐、铬酸盐、硫酸盐及碱等能增加钝化膜的稳定性或有利于受损的钝化膜的再钝化，因而都是有效防止孔蚀的缓蚀剂。阴极保护：利用阴极保护法，使金属的电极电位控制在孔蚀保护电位以下，就可以抑制孔蚀。,2.1材料设备的腐蚀与防护,缝隙腐蚀 金属部件在介质中，由于金属与金属或金属与非金属之间形成特别小的缝隙(一般在0.0250.1mm之间)，使缝隙内介质处于滞流状态，引起缝内金属的加速腐蚀，这种局部腐蚀称为缝隙腐蚀。缝隙腐蚀的机理与孔蚀很相似，其区别主要在于腐蚀的初始段。孔蚀起源于自己开掘的蚀孔内，而缝隙腐蚀则发生在金属表面既存的缝隙中。在腐蚀形态上，孔蚀的蚀孔窄而深，而缝隙腐蚀的蚀坑则相对地广而浅。缝隙腐蚀的影响因素与孔蚀的相似：控制缝隙腐蚀除可以采取防止孔蚀的相似措施外，设计中还应尽量注意结构的合理性，尽可能避免形成缝隙和积液的死角。对不可避免的缝隙，要采取相应的保护措施。另外，尽量控制介质中溶解氧的浓度，使溶氧浓度低于5106，这样在缝隙处就很难形成氧浓差电池，缝隙腐蚀则难以启动。,2.1材料设备的腐蚀与防护,晶间腐蚀 腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界区域发展，而晶粒本体的腐蚀很轻微，称为晶间腐蚀。是一种由材料微观组织电化学性质不均匀引发的局部腐蚀。贫化理论认为晶界与晶内的电极电位的形成，形成一晶界区为阳极，晶粒本体为阴极的微观腐蚀电池。晶间腐蚀的控制应着眼于材料本身的成分和组织。以奥氏体不锈钢敏化型晶间腐蚀为例：降低钢的含碳量 稳定化处理 重新固溶处理选择性腐蚀多元合金在电解质溶液中由于组元之间化学性质的不均云，构成腐蚀电池。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（3）应力作用下的腐蚀结构和零件的受力状态是多种多样的，如拉伸应力、交变应力、冲击力、振动力等。不同应力状态与介质协同作用所造成的环境敏感断裂形式各不相同。应力腐蚀开裂:材料在静应力和腐蚀介质共同作用下发生的脆性开裂破坏现象称为应力腐蚀开裂，简称应力腐蚀。应力腐蚀是危害最大的腐蚀形态之一。应力腐蚀应是电化学腐蚀和应力机械破坏互相促进裂纹的生成和扩展的过程。敏感的合金、特定的介质和一定的静应力是发生应力腐蚀的三个必要条件。对于一定的材料，其应力腐蚀只在特定的介质中发生。这种材料与敏感介质的组合关系，称为应力腐蚀体系。应力腐蚀的机理分为阳极溶解和氢脆机理两种。,2.1材料设备的腐蚀与防护,阳极溶解机理:该机理认为应力腐蚀裂纹的形成与扩展是阳极通道的形成与其延伸的过程。氢脆机理:认为阴极析氢反应在金属表面形成的吸附氢原子渗入内部引起氢脆，是导致应力腐蚀的主要原因。要避免应力腐蚀或对应力腐蚀加以控制，应主要考虑以下几方面的措施：正确选材:根据介质情况正确选材，避免构成应力腐蚀体系，或者减轻材料对应力腐蚀的敏感性。合理设计、改进制造工艺：结构设计应尽量减小应力集中效应，制造工艺应避免造成残余拉应力，采取表面强化方法，使零件表面产生残余压应力，以期抵消或削弱拉应力的作用。改善环境介质：一方面设法消除或减少介质中促进应力腐蚀的有害物质；另一方面可以向介质中加入适当的缓蚀剂。电化学保护：外加电流极化，使金属的电位远离应力腐蚀敏感区。但对氢脆敏感的材料则不能采取阴极保护。,2.1材料设备的腐蚀与防护,腐蚀疲劳:腐蚀介质和交变应力协同作用所引起的材料破坏的现象，称为腐蚀疲劳。同应力腐蚀和机械疲劳相比，腐蚀疲劳的特点主要表现在：a.腐蚀疲劳没有真实的疲劳极限。b.腐蚀疲劳在任何腐蚀介质中都可能发生，但必须交变应力和腐蚀介质同时作用条件下，才能产生腐蚀疲劳。c.腐蚀疲劳性能与载荷频率、应力以及载荷波形有密切关系。d.腐蚀疲劳裂纹往往是多源的；与应力腐蚀相比，腐蚀疲劳裂纹的扩展很少有分叉的情况。腐蚀疲劳的控制主要采取以下几方面的措施。正确选材：一般地讲，耐孔蚀的材料腐蚀疲劳性能好；对应力腐蚀敏感的材料，其腐蚀疲劳性能则较差合理设计、改进制造工艺 结构设计应避免应力集中。表面强化处理和表面合金化可以显著提高腐蚀疲劳性能,2.1材料设备的腐蚀与防护,改善介质条件:如封闭体系中水中的除氧，以及水中添加铬酸盐等缓蚀剂均可延长钢材的腐蚀疲劳寿命。电化学保护：阴极保护常用于海洋环境金属结构的腐蚀疲劳控制，效果良好。磨损腐蚀：流体介质与金属之间或金属零件间的相对运动，引起金属局部区域加速腐蚀破坏的现象称为磨损腐蚀，简称磨蚀。磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀。A)湍流腐蚀：在设备或部件的某些特定部位，介质流速急剧增大形成湍流，由此造成的腐蚀称为湍流腐蚀。湍流一方面加速了阴极去极化剂的供应量，同时也增加了流体对金属表面的切应力，若流体中含有固体颗粒，则金属表面的磨损腐蚀将更加严重。湍流腐蚀的控制可采取合理选材、改善设计、降低流速、去除介质中的有害成分、覆盖防护层和电化学保护等多种方法。,冷凝管内壁湍流腐蚀示意图,空泡腐蚀示意图,2.1材料设备的腐蚀与防护,B)空泡腐蚀：流体与金属构件作高速相对运动，在金属表面局部区域产生湍流，且伴随有气泡在金属表面生成和破灭，使金属呈现与孔蚀类似的破坏特征，这种腐蚀称为孔泡腐蚀，也称气蚀。控制空泡腐蚀的有效方法首先是合理选材；或在构件上涂加保护层；减弱或吸收气泡破裂时的高压冲击波；提高构件表面的光洁度；在构件设计时应根据水力学原理，尽可能避免造成压力突变区，防止气泡的生成。C)摩振腐蚀：摩振腐蚀是指在加有荷载的互相紧密接触的两构件表面之间，由于微小振动和滑动，使接触面出现麻点或沟纹，并在其周围存在着损伤微粒（腐蚀产物）的腐蚀破坏现象。摩振腐蚀也叫微动腐蚀、磨损氧化。摩振腐蚀的机理主要有磨损-氧化和氧化-磨损两种理论。减少或抑制摩振腐蚀，可采取以下几方面的措施：阻止接触面的相对微动 在构件设计时通过增大接触面的法向应力，可阻止相对微动，并添加垫圈以吸收振动。另外在安装与检修时，要尽量紧固相接触的工件。,2.1材料设备的腐蚀与防护,使用润滑剂:通过润滑作用减小摩擦系数，减少磨损。表面电镀:在金属表面电镀镉、锌等低熔点金属，能减小摩擦系数；若电镀铬等高熔点金属，则不易发生冷焊。提高接触金属的硬度:通过合理选材、表面氮化、表层冷变形强化等措施，均可提高接触面的硬度，从而减轻摩振腐蚀。（4）微生物腐蚀由于介质中存在着某些微生物而使金属的腐蚀过程加速的现象，称之为微生物腐蚀，也简称为细菌腐蚀。并非微生物本身对金属的腐蚀，而是它们生命活动的结果直接或间接地对金属腐蚀过程产生影响。1）微生物对金属腐蚀过程的影响主要体现在以下几个方面：代谢产物具有腐蚀作用。如硫酸、有机酸和硫化物。改变环境介质条件。如：pH值、溶解氧等。影响电极极化过程。破坏非金属保护覆盖层或缓蚀剂的稳定性。,2.1材料设备的腐蚀与防护,2）常见的细菌腐蚀：厌氧性细菌腐蚀:影响地下钢铁设备、构件腐蚀性最为重要的厌氧菌是硫酸盐还原菌（SRB）。这种菌能使硫酸盐还原成硫化物，而硫化物与介质中的碳酸等物质作用生成硫化氢，进而与铁反应形成硫化铁，加速了钢铁的腐蚀。好氧性细菌的腐蚀:指适于并仅能在含有游离氧的环境中繁殖生存的一类微生物，如硫氧化菌、铁细菌、硫代硫酸盐氧化菌等。以硫氧化菌为例，它可将元素硫和含硫化合物氧化成硫酸，造成腐蚀性极强的环境，导致材料的快速腐蚀。厌氧与好氧联合作用下的腐蚀：在实际环境中，由于好氧菌的腐蚀往往会造成厌氧的局部环境，使厌氧菌也得到繁殖，这样两类细菌的腐蚀与繁衍相辅相成，更加速了金属的腐蚀。细菌联合作用腐蚀的情况很普遍。,2.1材料设备的腐蚀与防护,3）细菌腐蚀的控制：原则上凡能够抑制细菌繁殖或电化学腐蚀的措施，都有助于防止或削弱金属的细菌腐蚀。采取的措施主要包括：使用杀菌剂或抑菌剂：根据细菌种类及介质选择高效、低毒和无腐蚀性的药剂。改变环境条件：提高介质的pH值及温度（pH9.0，温度T50）、排泄积水、改善通气条件、减少有机物营养源等。覆盖防护层：采用涂覆非金属覆盖层或金属镀层使构件表面光滑、在有机涂层中加入适量杀菌剂等方法，可避免细菌的附着，减少细菌成垢机会，防止真菌对涂层的破坏。阴极保护：阴极保护使构件表面附近形成碱性环境，抑制细菌活动。,2.1材料设备的腐蚀与防护,4、非金属材料的腐蚀非金属材料与环境介质作用，性能发生蜕化，甚至完全丧失使用功能的现象，称为非金属材料的腐蚀。非金属材料的组成和结构与金属完全不同，两者的腐蚀原理也有着本质的区别。除石墨外，非金属材料的导电性很差或完全不导电，所以即使将其置于电解质溶液中，也不会发生电化学腐蚀。非金属材料的腐蚀主要是由物理作用和化学作用引起的。（1）非金属无机材料的腐蚀设备腐蚀防护方面涉及的耐蚀非金属无机材料，大多属于硅酸盐材料。硅酸盐搪瓷的腐蚀实质上是搪瓷釉的腐蚀。硅酸盐搪瓷釉的主要成分为SiO2，并含有多种碱金属或碱土金属氧化物。它具有很好的耐酸性，而耐碱性相对较差。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（2）非金属有机材料的腐蚀 非金属有机材料的腐蚀与金属的腐蚀完全不同，其腐蚀过程主要是物理的或化学的作用，而不是电化学过程。物理腐蚀:高分子材料的物理腐蚀就是其在介质中的溶解。整个溶解过程分为溶胀和溶解两个阶段。非晶态：线型结构溶胀后能溶解，体型结构只能溶胀晶态：难溶胀和溶解。防止措施：针对具体的介质条件选材极性原则：非极性的高分子材料不易溶于极性溶剂中；极性高分子材料易溶于非极性溶剂中。溶解度参数原则：溶解度参数是一个近似描述溶剂分子之间或高分子材料大分子链间作用力大小的参数。当溶剂溶解度参数比高分子材料溶解度参数的差值小于1.7时为不耐溶剂腐蚀；大于2.5为耐溶剂腐蚀；1.72.5为有条件的耐溶剂腐蚀。,2.1材料设备的腐蚀与防护,化学腐蚀:高分子材料的大分子中总含有一些具有一定活性的极性基团。这些极性基团与特定的介质发生化学反应，导致了材料性能的改变，从而造成了材料的老化或者裂解破坏，即为高分子材料的化学腐蚀。水解反应：高分子链中O、N、Si等原子能与碳原子构成极性健，这些极性健能与水发生水解。氧化反应：大分子链上存在以被氧化的薄弱环节，能与氧等作用而发生讲解。取代反应：碳链中的氢原子被其它原子或原子团所取代。交联反应：使高分子化合物成为网状，交联度的大小会影响性能。微生物腐蚀：微生物（包括真菌、霉菌及细菌）作用引起的腐蚀。许多高分子材料，如天然橡胶、大部分的含有增塑剂的热固性塑料和热塑性塑料等都含有微生物所必需的养分，因此只要有合适的温度和湿度，微生物便会在这些材料上生活与繁殖，导致设备的腐蚀,2.1材料设备的腐蚀与防护,应力腐蚀:高分子材料的应力腐蚀是高分子材料在受力状态下所发生的物理或化学腐蚀，并使材料在低于正常断裂应力下产生银纹、裂纹、直至断裂的现象。应力腐蚀不仅与介质有关，也与高分子材料的性质有关。三、设备腐蚀防护技术1、腐蚀防护设计腐蚀防护设计除正确选材外，具体还包括防蚀方法的选择、防蚀结构设计、防蚀强度设计以及满足防蚀要求的加工方法。（1）防蚀结构设计在设备的结构设计中，应同时考虑腐蚀防护方面的要求，包括下述原则：构件形状尽量简单、合理 简单的结构件易于采取防腐措施、排除故障，便于维修、保养和检查。,2.1材料设备的腐蚀与防护,避免残留液和沉积物造成腐蚀 设备、容器出口管及底部的结构设计，应力求将其内部的液体排净，避免滞留的液体、沉积物造成浓差腐蚀或沉积物腐蚀。构件布置要合理，避免水分积存，且要易于油漆和维修。在可能的情况下，贮液容器内部应尽量设计成流线型。,2.1材料设备的腐蚀与防护,防止电偶腐蚀 在同一结构中应尽量采用相同的材料；在必须采用不同金属组成同一设备时，选用在电偶序中相近的材料。不同金属连接时，应尽量采用大阳极小阴极的有利结合，避免大阴极小阳极的危险连接.,2.1材料设备的腐蚀与防护,防止缝隙腐蚀 在设备装置上总是有各种各样部件的连接，除焊接外还有铆接、销钉连接、螺栓连接、法兰连接等等。这些连接都带来了大量的缝隙，这些缝隙的存在，对构件的防蚀不利。,2.1材料设备的腐蚀与防护,为了防止缝隙腐蚀，可采用如下措施：a.尽可能以焊接代替铆接。b.改善铆接状况，在铆缝中可填入一层不吸潮的垫片。c.容器底部的处置。容器底部不要直接与多孔基础（如土壤）接触，要用支座等与之隔离开。d.法兰连接处垫片不宜过长，尽量采用不吸湿的材料作垫片。e.避免加料时溶液飞溅到器壁，引起沉积物下的缝隙腐蚀。因此加料口应尽量接近容器内的液面。防止液体的湍流腐蚀 设计时应注意避免过度的湍流、涡流。a.设计外形和形状的突变会引起超流速与湍流的发生，设计中应尽避免。b.管线的弯曲半径应尽可能大，尽量避免直角弯曲。c.在高流速接头部位，不要采用T型分叉结构，应采用曲线逐渐过渡结构,2.1材料设备的腐蚀与防护,避免应力过分集中a.零件在改变形状或尺寸时，不应有尖角而应以圆角过渡；当设备的筒体与容器底的厚度不等而施焊时，应当把焊口加工成相同的厚度。b.设备上尽量减少聚集的、交叉的和闭合的焊缝，以减少残余应力。施焊时应保证被焊接金属结构能自由伸缩。c.热交换管的管子与花板的连接采用内孔焊接法比涨管法好，这样既减少缝隙，又减小应力腐蚀破裂的危险性。设备和构筑物的位置要合理 a.设备装置的布置应尽量避免相互之间可能产生的不利或有害影响，如贮液设备、液体输送设备或排泄设备应与电控设备留有一定的安全距离。b.电气控制等设备应尽可能避开具有腐蚀性的环境，如在含有或可能泄漏Cl2、HCl、H2S等腐蚀性和有毒性气体的局部环境中，要尽量避免布置电气设备或未做防腐处理的其他设备。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（2）防蚀强度设计防蚀强度设计中主要应考虑到材料的腐蚀裕量、局部腐蚀强度以及材料腐蚀强度变化等3个方面的因素。腐蚀裕量的选择:对于全面腐蚀的情况，在未考虑环境腐蚀算出构件材料尺寸时，应根据这种材料在使用的介质中的腐蚀速度留取恰当的裕量，这样就可以保证原设计的寿命要求。腐蚀裕量的考虑要根据构件使用部位的重要性及使用年限来决定。局部腐蚀的强度设计:对于晶间腐蚀、孔蚀、缝隙腐蚀等只有采取正确选材或控制环境介质，注意结构设计等措施来防止。对于应力腐蚀断裂、腐蚀疲劳，如果材料的数据资料齐全，就有可能做出合适可靠的设计。材料耐蚀强度特性的变化：在加工及施工处理时，可能会引起材料耐蚀强度特性的变化，应加以注意。如某些不锈钢在焊接时，由于敏化温度影响而造成晶间腐蚀，使材料强度下降，可能会在使用中造成断裂事故。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（3）其它防蚀设计在设计中，除上述几方面应当考虑外，在选用材料时从经济考虑常常推荐各种防蚀保护措施，如使用防蚀涂料、电化学保护、缓蚀剂或电镀、化学镀、化学转化膜等其它工艺性防腐蚀措施等。2、设备的电化学保护电化学保护是根据金属电化学腐蚀原理对金属设备进行保护的一种有效方法。按照作用原理不同，电化学保护分为阴极保护和阳极保护两类。（1）阴极保护用一定的方法使被保护的金属设备发生阴极极化以减小或防止其腐蚀的方法称为阴极保护。实现阴极保护的方法通常有两种：外加电流的阴极保护：将被保护的金属设备与直流电源的负极相接，进行阴极极化。优点是可以调节电流和电压，适用范围广，可用在要求大保护电流的条件下，当使用不溶性阳极时，其装置耐用。缺点是必须要进行经常维护、检修，要配备直流电源设备；附近有其它金属设备时可能产生干扰腐蚀，需要经常的操作费用。,2.1材料设备的腐蚀与防护,牺牲阳极的阴极保护:在被保护的金属设备上连接一个电位更负（相对于被保护的金属设备而言）的金属（如钢铁设备上连接锌等），使被保护金属设备发生阴极极化，这种方法称为牺牲阳极的阴极保护（也称牺牲阳极保护）。优点是不用外加电流；施工简单，管理方便，对附近设备没有干扰，因此，适用于安装电源困难、需要局部保护的场合。缺点是能产生的有效电位差及输出电流量都是有限的，只适于需要小保护电流的场合。且电流调节困难，阳极消耗大，需定期更换。使用阴极保护时应考虑以下几方面的问题：a.腐蚀介质必须是电解质溶液，能够离子导电。b.被保护设备在其腐蚀介质中要易于阴极极化.c.钝态金属设备不宜采用阴极保护。d.结构、形状复杂的金属设备不宜采用阴极保护。e.由氢脆敏感性材料制作的金属设备不宜采用阴极保护。,2.1材料设备的腐蚀与防护,（2）阳极保护将被保护的金属设备进行阳极极化，使其由活化态转入钝化态，从而减轻或防止金属设备腐蚀的方法称阳极保护。阳极保护适用于那些电位正移时，金属设备在所处的介